SÍNTESIS Y MODIFICACIÓN DE DERIVADOS DE RESORCINARENOS. ESTUDIOS COMPUTACIONALES DEL MECANISMO DE REACCIÓN.

DAFNE SAPORTO; MARCELO PUIATTI; MARÍA TERESA BAUMGARTNER

Potrero de los Funes - San Luis

Congreso; XXI Simposio Nacional de Química Orgánica; 2017

Sociedad Argentina de Investigaciones en Química Orgánica

En memoria de Adriana B. Pierini.Los resorcinarenos (1) son oligómeros cíclicos resultantes de la condensaciónentre resorcinol y un aldehído, sin necesidad del uso de templates.1Los cavitandos (2)son más rígidos y se obtienen simplemente puenteando los hidroxilos del borde superior.El propósito de este estudio es derivatizar los macrociclos, variando el entorno químicode la boca superior, a través de reacciones de reacciones de sustitución nucleofílicaradicalaria fotoinducida.La reacción de sustitución nucleofílica radicalaria fotoinducida fue tanto el desafíocomo la respuesta para generar nuevas macromoléculas funcionalizadas (3). Al utilizarcomo nucleófilos los aniones de bencenotiol y 4-metoxibencenotiol se obtuvieron tetra-,tri-, di- y mono-sustituciones, sin presencia de halógeno. Cabe destacar que los perfilesde reacción son diferentes dependiendo de la relación de concentración entre elcavitando (2) y el nucleófilo (NuH). Cuando 2:NuH = 1:40 los rendimientos relativos entretetra-, tri-, di- y mono-sustitución son del 24, 49, 23 y 4% respectivamente; siendo del 6,23, 40 y 30% para 2:NuH = 1:8.El mecanismo por el cual ocurre la reacción se estudió mediante cálculoscomputacionales de DFT (funcionales B3LYP y M06-2X), tratando de explicar laformación de los productos, la deshalogenación que conduce a los derivados mono-, diytri- sustituidos y, en especial, la competitividad entre las transferencias de electronesintra e inter moleculares.Referencias:1- P. Timmerman, W. Verboom, D. Reinghoudt, Tetrahedron. 1996, 52, 2663-2704.2- R. A. Rossi, A. B. Pierini, A. B Peñéñory, Chemical Reviews. 2003, 103, 71-168.