Polimerización de acetonitrilo iniciada por una base electrogenerada

MF ROZAS; MS CORTIZO; JA CARAM; EJ VASINI; MV MIRIFICO

Medellín

Congreso; XVIII Congreso de la Sociedad Iberoamericana de Electroquímica (SIBAE 2008); 2008

La electrólisis a potencial controlado de 3,4-difenil-4-(4-metoxifenil)- o 3,4-difenil-4-(4-metilfenil)-1,2,5-tiadiazolina 1,1-dióxido (T) en solución de MeCN/agua, al potencial del primer pico de reducción, sobre electrodos de Pt y Cvítreo con NaClO4 como electrolito soporte, originó un producto polimérico insoluble (ASEC, PM aparente ca. 3000). Aún cuando la electrólisis se continuó hasta agotar el sustrato, al analizar el catolito se encontró T. El polímero no se produce en MeCN seco, DMF o en ausencia de T. Sus propiedades son las mismas independientemente de la identidad  de T. Se concluye que el polímero proviene del solvente MeCN y que en la reacción participa el radical anión T.- formado al potencial de trabajo. El polímero en soluciones acuosas, no presenta señales VC, tiene solamente una cola de absorción UV a l>200 nm, y en su 1H-RMN (en D2O) sólo se observan protones alifáticos. El IR presenta señales correspondientes a los grupos N-H y/o OH, Calif-H, C=N y/o N-H y/o C=C. Estas observaciones resultan consistentes con una estructura de poliamina. Se espera que los resultados de otros métodos de análisis en realización permitan una caracterización más precisa.