Descomposición térmica del triperóxido de dietilcetona y su uso en la polimerización de metacrilato de metilo

G.P. BARRETO; M.S. CORTIZO; G.N. EYLER

Vaquerías, Valle Hermoso, Córdoba

Simposio; 4to Encuentro Nacional de Investigadores en Temas Relacionados con Sustancias Peroxídicas; 2006

       El uso del triperóxido de dietilcetona (3,3,6,6,9,9-hexaetil-1,2,4,5,7,8-hexaoxaciclononano; TPDEC) como iniciador trifuncional en procesos de polimerización radicalaria ha sido estudiado para el estireno. Los estudios realizados en solución y en masa han demostrado ventajas ya que la utilización de este peróxido genera velocidades de reacción altas comparando con otros iniciadores monofuncionales; y productos con altos pesos moleculares. En una etapa inicial se analizó el proceso de polimerización de metacrilato de metilo (MMA) en solución de etilbenceno en presencia de TPDEC con el objeto de determinar la existencia de cambios en la velocidad de conversión del monómero al agregar dicho peróxido. Los resultados de estas experiencias mostraron aumentos en la constante aparente de polimerización(kpap) de MMA de tal forma que al agregar TPDEC en una concentración de 0,01 M el valor de dicha constante varió desde 1,06x10-5 (en ausencia de iniciador) a 3,65x10-5.                 El análisis de los productos de reacción a conversiones altas mostraron pesos moleculares promedio en peso (Mw) del orden de 14500 e índices de polidispersidad (Mw/Mn) mayores que 2, lo cual indicaría la existencia de procesos de transferencia de cadena. A fin de minimizar los procesos laterales se analizan los sistemas hasta conversiones de MMA del 20 %.                  La segunda etapa de este estudio consiste en la determinación de la dependencia de la velocidad de polimerización con la concentración de iniciador y el cálculo de la eficiencia de TPDEC como iniciador trifuncional de MMA.