Tautomerismo y polimerización de 5-fenil-3-hidroxi-4-pentenonitrilo y 5-fenil-3-oxo-4-pentenonitrilo

GIUSSI, JUAN M; CORTIZO, M. SUSANA; ALLEGRETTI, PATRICIA

Buenos Aires

Congreso; 9º Congreso Internacional de Metalurgia y Materiales SAM-CONAMET 2009; 2009

Se han sintetizado 5-fenil-3-hidroxi-4-pentenonitrilo (I) y 5-fenil-3-oxo-4-pentenonitrilo (II). La polimerizabilidad de ambos monómeros se encuentra afectada por la presencia de los diferentes tautómeros existentes en las condiciones empleadas. Los tautómeros teóricos posibles para el monómero I son los provenientes del grupo funcional nitrilo, ellos son el tautómero nitrilo, cetenimino e ynamina. Para el monómero II los tautómeros posibles son los provenientes del grupo funcional nitrilo y también, en este caso, del grupo funcional ceto, ellos son el ceto-nitrilo, enol (Z)-nitrilo, enol (E)-nitrilo, ceto-cetenimino, enol-cetenimino y ceto-ynamina. En fase gaseosa se estudió el equilibrio tautomérico de los correspondientes monómeros mediante cromatografía gaseosa con detección por espectrometría de masa (GC-MS), evaluando el efecto de la temperatura de inyección sobre el desplazamiento del equilibrio. El mismo equilibrio se estudió en solución analizando el efecto de la temperatura y de la polaridad del solvente mediante espectrometría de Resonancia Magnética Nuclear (NMR). Se seleccionaron solventes en los que se favorezca la presencia de alguno de los tautómeros y se sometieron a condiciones de polimerización radical térmica. En dichas polimerizaciones se evaluó el efecto de la variación del tiempo de reacción sobre el rendimiento de polimerización y propiedades de polímeros finales, los cuales se caracterizaron mediante RMN y cromatografía de exclusión molecular.