ADSORCIÓN DE ALCANOTIOLES SOBRE Pd: ASPECTOS CINÉTICOS Y TERMODINÁMICOS

G. CORTHEY; ALDO A. RUBERT; G. BENITEZ; P. CARRO; M. FONTICELLI; R.C. SALVAREZZA

La Plata

Encuentro; IV Encuentro de Física y Química de Superficies; 2009

El Pd presenta aspectos muy interesantes cuando es usado como sustrato para la formación de monocapas autoensambladas (SAMs) de alcanotioles que lo diferencia de otros metales como el Au. Al adsorber estas moléculas sobre una superfice de Pd(111) desde soluciones etanólicas, se obtiene una estructura compleja que consta de una interfase de PdSx sobre la que se ensamblan los alcanotiolatos [1,2]. En el presente trabajo estudiamos, mediante termodinámica atomística ab initio a partir de cálculos DFT, la estabilidad relativa de las distintas posibles fases de alcanotioles sobre Pd cuya composición se corresponda con los datos experimentales disponibles. Por otra parte realizamos un estudio de la adsorción de alcanotioles sobre Pd mediante cortos tiempos de incubación, para poder dilucidar el mecanismo de formación de la compleja capa de alcanotioles sobre Pd. Encontramos que a medida que aumenta el tiempo de incubación, la cantidad relativa de tiolatos respecto a sulfuros aumenta hasta llegar a la relación que se encuentra en la fase más estable para la concentración de alcanotioles estudiada. [1] J. Love, D. Wolfe, R. Haasch, M. Chabinyc, K. Paul, G. Whitesides, R. Nuzzo, J. Am. Chem. Soc. 125 (2003) 2597-2609. [2] G. Corthey, A. A. Rubert, G. A. Benitez, M. H. Fonticelli, R. C. Salvarezza. J. Phys Chem. C 113 (2009) 6735-6742.