Contraste entre la reducción inducida fotoquímica y electroquimícamente en el dipyridil[3,2-a:2’3’-c]phenazine, dppz

G.T. RUIZ, P. JULIARENA, R. LEZNA, M. R. FÉLIZ Y G. FERRAUDI

La Plata, Buenos Aires

Congreso; VIII Encuentro Latinoamericano de Fotoquímica y Fotobiología; 2004

Las propiedades fotofísicas y fotoquímicas del dipirido[3,2-a:2’3’-c]fenacina, dppz, fueron investigadas en solución homogénea por técnicas fotoquímicas resueltas en el tiempo y en estado estacionario. La irradiación de dppz en CH3OH, CH3CN ó CH2Cl2 genera fluorescencia de vida muy corta con lifetime t ~ 20 ns. Los rendimientos cuánticos de emisión fueron determinados irradiando a 350 nm, f = 2.5 x 10-4, y a 400 nm, 3.2 x 10-3 < f < 2 x 10-2. Los espectros de absorción de los transientes de vida larga, con lifetime del orden del microsegundo, fueron asociados con dos estados excitados tripletes. Las reacciones de éstos con especies donoras de electrones y la incapacidad para producir una eficiente abstracción de átomos de H sugiere que estos estados excitados son de naturaleza pp*. El radical dppz·- producto de las reacciones de transferencia de electrones del estado excitado, y aquel producido por la reducción del dppz por e-solv y radicales CH2OH· generados por pulse radiólisis, tienen el mismo espectro UV-Vis. Sus espectros difieren, sin embargo, con el espectro de los radicales obtenidos por reducción electroquímica del dppz. Las propiedades fotofísicas del dppz y las diferencias entre las especies radicales fueron discutidas en téminos del conjunto de orbitales p* de más baja energía.