Sustitución vs. ciclopropanación en reacciones de b-fenil-b-estannilpropanoatos y b-fenil-b-estannilpropanonas

BADAJOZ, MERCEDES A.; LO FIEGO, MARCOS J.; CHOPA, ALICIA B.; LOCKHART, MARIA T.

Mar del Plata

Simposio; XX Simposio Nacional de Química Orgánica; 2015

SINAQO

En los últimos años hemos llevado a cabo estudios experimentales y teóricos tendientes a evaluar el alcance de compuestos organoestánnicos en síntesis orgánica. Recientemente, a partir de bencilestannanos, sintetizamos una serie de bencilcetonas con excelentes resultados (60-85% de rendimiento aislado) empleando irradiación por ultrasonido en reacciones mediadas por indio metálico frente a diversos cloruros de ácido en ausencia de solvente. Los derivados polifuncionalizados conteniendo dos grupos cabonílicos, como gama-dicetonas y gama-cetoésteres, son valiosos intermediarios en síntesis orgánica debido a que pueden transformarse en una gran variedad de compuestos potencialmente bioactivos. Teniendo esto en cuenta decidimos estudiar la reactividad, frente a cloruro de adamantoílo, de bencilestannanos funcionalizados aplicando las condiciones de reacción establecidas en nuestro trabajo de síntesis de bencilcetonas.Empleando los b-fenil-b-estannilpropanoatos fue posible la síntesis de los gama-cetoésteres como mezclas de diasteroisómeros, en una relación eritro:treo de 6:1 y 7:1, correspondientes a rendimientos de 62% y 64%, obtenidos por cromatografía en columna. Sorpresivamente, las b-fenil-b-estannilpropanonas, rindieron productos de ciclopropanación, obteniéndose los compuestos ciclopropanos correspondientes con excelentes rendimientos. Cabe destacar que resultados similares fueron observados en o-diclorobenceno a 180°C en tiempos de reacción más prolongados.