Capacidad Complejante de 5,7(HO)2Flavona Frente A Iones Metálicos Bi y Trivalentes

M. C. ALMANDOZ; GARRO, ADRIANA; G. T. CASTRO; S. E. BLANCO

Merlo-San Luis

Congreso; III Congreso Argentino de Química Analítica; 2005

Asociacion Argentina de Quimicos Analiticos

Los flavonoides son compuestos polifenólicos cuya estructura básica consiste en dos anillos aromáticos (A y B) unidos a través de tres átomos de carbono que normalmente forman un heterociclo oxigenado (el anillo C). Desde el pasado, estas moléculas han llamado la atención de numerosos investigadores por las variadas propiedades biológicas que muestran, como actividad antioxidante, anti-inflamatoria, antimicrobiana, protección cardiovascular, etc. En particular, a la actividad antioxidante de estos compuestos, la cual básicamente depende de la capacidad de actuar como depuradores de radicales libres, también contribuye notablemente la capacidad complejante de iones metálicos, actuando como reguladores de la concentración de metales. Recientemente ha crecido el interés por sintetizar y caracterizar estos complejos metal:flavonoide, investigando y comparando la actividad biológica del ligando libre y del complejo. En este trabajo se determinó mediante procedimientos espectroscópicos UV-Vis, la estequiometría, constante de estabilidad y absortividad molar de los complejos formados entre 5,7(OH)2flavona y los iones Al (III) y Ni (II) en metanol. Los reactivos empleados fueron: 5,7(OH)2flavona (Sigma), AlCl3 (Merck), NiCl2.6H2O (Fluka) y CH3OH (Merck) grado espectroscópico. La composición estequiométrica de los complejos en solución, se determinó usando métodos analíticos como el de relación molar y método de Job, empleando espectroscopia derivativa de primer orden al analizar el complejo con Ni (II). Los valores de absortividad molar y constantes de estabilidad fueron obtenidos usando un procedimiento que requiere la preparación de soluciones de concentración creciente, manteniendo la relación molar ligando y metal en la proporción estequiométrica. Las soluciones fueron termostatizadas a 25°C hasta alcanzar el equilibrio, efectuando luego lecturas de absorbancia a la lmáx del complejo. Los flavonoides presentan dos bandas fundamentales de máxima absorción en la región UV-Vis. La banda I en el intervalo de 300 a 380 nm asociada con la absorción del sistema cinamoilo (región del anillo B de la molécula) y la banda II entre 220-280 nm asociada al cromóforo benzoilo (región del anillo A). La interacción de flavonoides con iones metálicos origina desplazamientos batocrómicos de estas bandas. Al formarse el complejo entre 5,7(OH)2flavona y Al(III) se observó que la banda I se desdobla y experimenta un corrimiento de 68 nm, mientras que la banda II se desplaza 12 nm. La interacción de 5,7(OH)2flavona con Ni (II) da lugar a cambios espectrales menores en comparación con Al (III). Se aprecia una disminución de la banda I con un desplazamiento importante de 79 nm pero de baja intensidad y un corrimiento de 4 nm de la banda II. En este caso resultó útil el espectro derivado de primer orden, observándose cambios importante entre ligando libre y el complejo principalmente en el intervalo de 264 a 314 nm. Las gráficas de absorbancia vs. la razón [metal]/[ligando], mostraron un punto de inflexión para una relación 0,5, lo cual indica la formación de complejos de composición 1:2 (metal:ligando). Los valores elevados de las constantes de equilibrio de ambos complejos evidencian que prácticamente la reacción es total, y son comparable al valor informado para el complejo 1:2 entre Al(III) y 3(OH)flavona. Por consiguiente podría 5,7(OH)2flavona constituir un reactivo analítico de interés debido a su potencial uso en la determinación cuantitativa de iones metálicos.