REACCIONES QUÍMICAS ACOPLADAS A LA TRANSFERENCIA DE CARGA EN CUPLAS REDOX ADSORBIDAS

F. MAYORGA; R. A. FERNÁNDEZ; J. E. ARGUELLO; S.A. DASSIE

Congreso; XXII Congreso Argentino de Fisicoquimica y Quimica iInorganica; 2021

Asociacion Argentina de Fisicoquimica

IntroducciónEl área de la electroquímica asociada con electrodos modificados ha tenido un augepromisorio en los últimos años impulsado por los estudios en monocapasautoensambladas y la nanociencia. En este contexto, los estudios fundamentales concuplas redox adsorbidas han sido revisitados y adaptados a los nuevos desafíos. Amediados de la década del 80 del siglo pasado, Matsuda incorpora las reaccionesquímicas acopladas a dichas transferencias de carga [1]. Estas reacciones pueden serquímicas o fotoquímicas, y generalmente el solvente juega un rol fundamental.En este trabajo se revisita el modelo propuesto originalmente por Matsuda [1] y se locontrasta con resultados experimentales obtenidos para una monocapa de complejosde rutenio silanizados y anclados sobre vidrio conductor (ITO). Se describe la síntesisdel complejo de rutenio silanizado, el efecto de diferentes parámetros sobre larespuesta electroquímica simulada y la contrastación con los resultadosexperimentales.ResultadosSe sintetizó y caracterizó un complejo de rutenio silanizadoanclado sobre la superficie de ITO. Se demostró el efectode la corriente de estado estacionario, debido a la reacción(foto)química, sobre la transferencia de carga. Sedeterminó la constante de transferencia de carga delcomplejo adsorbido sobre ITO, y la constante depseudoprimer orden de la reacción (foto)química. Lacorrelación entre los resultados experimentales y lossimulados fue muy buena.ConclusionesSe ha demostrado utilizando herramientas teóricas y experimentales la importancia deconsiderar reacciones (foto)químicas acopladas a los procesos de transferencia decarga de cuplas redox adsorbidas. Las simulaciones revelaron que la existencia deuna corriente de estado estacionario modifica considerablemente la señal (ver Fig. 1) ypor lo tanto es sumamente importante sustraer ésta corriente de base para la correctainterpretación de los resultados experimentales.