Determinación de Potenciales formales de transferencia de especies protonables a través de una interfase líquid|líquido.

A. J. RUGGERI; J.I. GARCIA; R.A. FERNÁNDEZ; S.A.DASSIE

Temas de Rio Hondo, Argentina

Congreso; XIV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2005

Asosiación Argentina de Investigación Fisicoquímica.

Las técnicas electroquímicas, en particular la voltamperometría cíclica, aplicadas a una interfase formada por dos electrolitos no miscibles permiten la determinación del coeficiente de partición de una especie neutra. Esta determinación se realiza de manera indirecta a partir de la medida de las energías de transferencia de su/s forma/s protonada/s y del protón. La energía de transferencia de una especie cargada a través de la interfase es una medida directa de la lipofilicidad del compuesto. Cabe destacar que esta es una de las pocas técnicas que permiten obtener el coeficiente de partición analizando las especies cargadas. La voltamperometría cíclica, permite además conocer el mecanismo por el cual se produce el proceso de transferencia de la especie cargada a través de la interfase en estudio. En general estos mecanismos pueden ser divididos de la siguiente forma: I)      HL+ (w) === HL+(o)            II)      H+ (w) + L (o) === HL+ (o)             En el primero de ellos, la especie protonada formada en fase acuosa es transferida a través de la interfase. En el segundo caso, es el protón el que se transfiere a través de la interfase y su transferencia es facilitada por la presencia de ligando en la fase orgánica. Si la transferencia ocurre a través del mecanismo I), el potencial de transferencia formal ( ) puede ser determinado de manera directa del perfil de corriente-potencial a partir de los potenciales de máxima y mínima corriente. Por otra parte, si el mecanismo que ocurre es el II), la diferencia entre el potencial de transferencia formal y el potencial de máxima corriente depende de los parámetros que caracterizan al sistema: coeficiente de partición y constantes de acidez en fase acuosa y orgánica. En este trabajo se modeló la transferencia de una especie protonable y a partir de las simulaciones digitales de los perfiles voltamperométricos se construyeron curvas de trabajo que relacionan la variación de potencial máximo - potencial estandar, con el pH del sistema. Estas curvas de trabajo permiten determinar el potencial de transferencia formal de una especie protonable medida experimentalmente.