SÍNTESIS Y PROPIEDADES DE COMPUESTOS DE INTERVALENCIA: COMPUESTOS DERIVADOS DE BASES DE TRÖGER

CRISTINA RAMIREZ, LEANDRO TRUPP, ANDREA BRUTTOMESSO, ALEJANDRO PARISE

Guaymallen, Mendoza

Congreso; VIII SINAQO; 2009

La necesidad de renovación en las tecnologías opto-electrónicas (pantallasluminiscentes, celdas solares) impulsó en la última década el estudio de laspropiedades de transferencia de carga de compuestos orgánicos, en particularcompuestos de valencia mixta. En estas moléculas, una de las variables de diseño esel grado de conexión electrónica (acoplamiento) entre los fragmentos redox que laconstituyen. A grados de acoplamiento grandes, de los cuales hay muchos ejemplos,corresponden estructuras electrónicas deslocalizadas, como en la polianilina.En este caso haremos énfasis en compuestos con centros redox activosseparados por un puente alifático que promueva que el acoplamiento de sitios sea através del espacio. Uno de los objetivos es llegar a rangos de acoplamientosintermedios típicos de la Clase II en la clasificación de Robin y Day. Se ha sugeridoque de este grado de acoplamiento leve, al promover la localización de la carga en laespecie de intervalencia, surgirían propiedades eléctricas interesantes relacionadascon la influencia del campo eléctrico que emana de la carga localizada hacia lasmoléculas vecinas.Los compuestos que estamos sintetizando son derivados de bases de Tröger.Estas estructuras funcionan como puentes que permitirían cierto grado desolapamiento entre los orbitales de los centros electroactivos a través del espacio. Unejemplo de estos sistemas es N,N’-difenil-2,8-Diamino-4,10-dimetil-6H,12H-5,11-metanodibenzo[1,5]-diazocinaLas arilaminas de los extremos pueden oxidarse para dar radicales que generenespecies de intervalencia. El segundo ejemplo es 6H,12H-5,11-metanodipiridil[1,5]diazocina:En este caso las piridinas funcionan como ligandos en complejos metálicos. Eneste caso los centros redox serán fragmentos principalmente del tipo MX5L conconfiguración electrónica d5/d6 bajo espín.En ambos casos se intentará determinar el grado de acoplamiento entre loscentros electroactivos mediante técnicas espectroscópicas (Uv-vis, NIR) yelectroquímicas en el marco del modelo electrónico de Marcus-Hush.[1] D. R. Kattnig, B. Mladenova, G. Grampp, C. Kaiser, A.Heckmann and C. LambertJ. Phys. Chem. C, (2009), 113 (7)[2] C.S. Lent; Science, 288, (2000)1597-1599[3] Sergey Sergeyev; Helvetica Chimica Acta, Vol. 92 (2009)