Comparación de métodos para la determinacion de nonilfenol en muestras ambientales.

BONANSEA, R.; AMÉ, M. V.; WUNDERLIN, D. A.

SANTA FE

Congreso; III° Congreso SETAC-AR (Society for Environmental Toxicology and Chemistry, Capítulo Argentino).; 2010

SETAC-AR (Society for Environmental Toxicology and Chemistry, Capítulo Argentino).

Nonilfenol (NF) es un producto de degradación de los nonilfenol polietoxilados, usados como agentes tensioactivos en detergentes, pinturas,  aditivos plásticos y agentes de dispersión en aplicaciones agrícolas. Su ha demostrado el efecto de NF como disruptor endócrino, causante de feminización y carcinogénesis en diversos organismos. Estos efectos, sumados al amplio uso de este compuesto hace importante la evaluación de su presencia en el ambiente. El objetivo del siguiente trabajo fue desarrollar una metodología apropiada para la detección y cuantificación de nonilfenol en muestras acuosas y a concentraciones relevantes para el ambiente. Para ello se compararon tres metodologías analíticas: Micro-extracción en fase sólida acoplada a cromatografía gaseosa en tándem con espectrometría de masas (SPME/GC-MS),  cromatografía líquida de alta perfomance en tándem con espectrometría de masas (HPLC-MS) y cromatografía líquida de ultra alta perfomance en tándem con detección UV y espectrometría de masas de alta resolución (UPLC-DAD-Q-TOF). Para verificar la eficiencia de los distintos métodos ensayados, se prepararon soluciones de 4-nonilfenol en medio acuoso para el uso en GC y en Metanol para uso en LC. Para la medición por SPME-GC-MS, se utilizó una fibra compuesta de DVB/CAR/PDMS en contacto con distintas diluciones de NF por 40 minutos a 60ºC y agitación (250 rpm) usando un muestreador automático (Varian Combi Pal). El NF absorbido en la fibra fue luego desorbido en el inyector del GC durante 3min a 280ºC; los iones monitoreados fueron 220 m/z y 107 m/z. El método SPME-GC-MS permitió un límite de detección 0,2 µg L-1 NF. En el caso de la determinación por HPLC-MS se usó columna C18, con un gradiente de acetato de amonio (4 mM) y MeOH a 0,2 mL min-1. Como detector de masas se usó un equipo Varian L1200 (triple cuadrupolo), con ionización ESI en modo negativo, monitoreando los iones 219m/z (M-H)- y 107m/z. El LOD encontrado para HPLC-MS/MS fue de 1,44 ng de NF (equivalente a inyectar 20 uL de una solución 72 µg L-1). El análisis por UPLC-DAD/Q-TOF se realizo con una columna C8 de 50 mm longitud y 1,7 µm de tamaño de partícula, utilizando condiciones isocráticas con acetato de amonio 4mM y metanol (5:95) a 0,2 mL min-1. La detección en UV se realizó a 294 nm. La ionización se realizó en modo negativo (ESI), monitoreando el ión 219,16 m/z (M-H)-. El uso de UPLC-DAD/Q-TOF en tándem permitió un límite de detección de de 0,72 ng de NF (equivalente a inyectar 40 uL de una solución 18 µg L-1). Estos resultados muestran que el método más práctico para medir NF en muestras acuosas ambientales es SPME-GC-MS, ya que la fibra permite una concentración de NF desde la fase acuosa, permitiendo introducir una cantidad apreciable por el espectrómetro de masas a partir de una solución bastante diluida, con la desventaja de que es necesario contar con un inyector automático que permita una adecuada extracción del analito por SPME. El uso de LC-MS requiere de pre-concentración (SPE u otros métodos) previo al análisis para lograr límites de detección sub-ppb que son los esperables en muestras ambientales.