NUEVOS HETEROPOLIÁCIDOS CON ESTRUCTURA KEGGIN COMO CATALIZADORES

ANGEL G. SATHICQ; VALERIA PALERMO; GUSTAVO P. ROMANELLI; PATRICIA G. VÁZQUEZ; HORACIO J. THOMAS

Mar del Plata

Congreso; XV Simposio nacional de Quimica Organica; 2007

Se describe un procedimiento para la oxidación selectiva de sulfuros a sulfóxidos y sulfonas empleando catalizadores con estructura tipo Keggin; preparados en nuestro laboratorio, por sustitución parcial de protones por las siguientes aminas: quinoleina (QuiH2PMo12O40), cinconidina (CidH2PMo12O40) y cinconina (CinH2PMo12O40) en la estructura del H3PMo12O40. Los mismos se caracterizaron por: FT-IR, DRS, DRX, SBET, y en fase líquida mediante 13C-RMN.   Inicialmente se optimizaron las condiciones de reacción para la oxidación selectiva de fenil metil sulfuro y metil p-tolil sulfuro empleando H3PMo12O40 comercial, peróxido de hidrógeno (35% (p/V)) como oxidante y acetonitrilo como solvente en condiciones homogéneas. Los sulfóxidos se obtienen a 20 °C, con cantidad estequiométrica de peróxido de hidrógeno, en 3-4 h de reacción con rendimientos superiores al 95 %. Mientras que las sulfonas se obtienen a 50 °C, con exceso de peróxido de hidrógeno, obteniéndose rendimientos similares. El catalizador CinH2PMo12O40 resultó apropiado para llevar a cabo la oxidación selectiva de metil p-tolil sulfuro, en medio heterogéneo (20°C), con peróxido de hidrógeno y etanol (96%) como solvente, con un rendimientodel 90%, siendo este catalizador reciclable sin pérdida de actividad catalítica. Otros oxidantes ecocompatiblesfueron utilizados, resultando el más activo un complejo 1:1 de urea-peróxido de hidrógeno.   Los resultados óptimos para la reacción fueron empleados en la preparación de diferentes sulfóxidos y sulfonas con excelentes rendimientos.