Nuevos heteropoliácidos con estructura Keggin como catalizadores

ANGEL G. SATHICQ; GUSTAVO P. ROMANELLI; PATRICIA G. VÁZQUEZ; HORACIO J. THOMAS

La Plata

Congreso; XV Congreso de Catalisis y 4 Congreso de Catalisis del Mercosur; 2007

Se describe un procedimiento para la oxidación selectiva de sulfuros a sulfóxidos y sulfonasempleando catalizadores con estructura tipo Keggin; preparados en nuestro laboratorio, porsustitución parcial de protones por las siguientes aminas: quinoleina (QuiH2PMo12O40),cinconidina (CidH2PMo12O40) y cinconina (CinH2PMo12O40) en la estructura del H3PMo12O40. Losmismos se caracterizaron por: FT-IR, DRS, DRX, SBET, y en fase líquida mediante 13C-RMN.Inicialmente se optimizaron las condiciones de reacción para la oxidación selectiva de fenil metilsulfuro y metil p-tolil sulfuro empleando H3PMo12O40 comercial, peróxido de hidrógeno (35%(p/V)) como oxidante y acetonitrilo como solvente en condiciones homogéneas. Los sulfóxidos seobtienen a 20 °C, con cantidad estequiométrica de peróxido de hidrógeno, en 3-4 h de reacción conrendimientos superiores al 95 %. Mientras que las sulfonas se obtienen a 50 °C, con exceso deperóxido de hidrógeno, obteniéndose rendimientos similares. El catalizador CinH2PMo12O40resultó apropiado para llevar a cabo la oxidación selectiva de metil p-tolil sulfuro, en medioheterogéneo (20°C), con peróxido de hidrógeno y etanol (96%) como solvente, con un rendimientodel 90%, siendo este catalizador reciclable sin pérdida de actividad catalítica. Otros oxidantes ecocompatiblesfueron utilizados, resultando el más activo un complejo 1:1 de urea-peróxido dehidrógeno.