SÍNTESIS DE PIRROLIDINAS: INDUCCIÓN ASIMÉTRICA DE ILUROS DE AZOMETINO DE AZÚCARES EN CICLOADICIONES 1,3-DIPOLARES

MARIANA VARDÉ; OSCAR VARELA; EVANGELINA REPETTO

Córdoba

Simposio; XXIII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2021

SAIQO

Las cicloadiciones 1,3-dipolares de iluros de azometino obtenidos a partir de iminas,derivadas de aminoácidos y aldehídos, con alquenos como dipolarófilos conducen a pirrolidinaspolisustituidas. En nuestro laboratorio se ha estudiado la cicloadición de dipolarófilos quirales,derivados de enonas de azúcares, como inductores de asimetría. En el presente trabajo sedescribe la reacción de alquenos simétricos con iminas quirales derivadas de hidratos decarbono. El objetivo de este estudio es determinar la influencia de los centros estereogénicosdel azúcar en el estereocontrol de la reacción.Para optimizar las condiciones de la reacción se llevó a cabo de cicloadición de lasiminas 1 y 2 con los dipolarófilos aquirales 3 y 4, para dar las pirrolidinas racémicas 5/6 y 7/8.Asimismo, se sintetizaron las iminas quirales 9-11 a partir de D-gluconoheptono-1,4-lactona.Estas iminas se utilizaron como precursores de dipolos en la reacción con 3 y 4. En todos loscasos, cada cicloadición condujo a los productos muy mayoritarios 12‒16, observándose unalto control regio- y estereo-químico por parte de la cadena del azúcar de las iminas,determinando en un solo paso la configuración de los cuatro estereocentros de la pirrolidina.