Fotooxidación atmosférica de metacrilatos en fase gaseosa. Cinética y descomposición de radicales hidroxialcoxilo

M. B. BLANCO, G. R. LUQUE AND M. A. TERUEL

Vaquerías Córdoba

Congreso; 4to encuentro de Sustancias Peroxídicas,; 2006

INFIQC-Fisicoquímica

Los metacrilatos son una familia de compuestos orgánicos ampliamente utilizados en la industria como homopolímeros o copolímeros para la fabricación de diversos productos. Su gran utilidad explicaría entonces la causa de las grandes emisiones que se producen a la atmósfera donde son degradados principalmente por la reacción con radicales OH y O3 y en menor medida por átomos de Cl y radicales NO3. Es escasa la información disponible  de la cinética y mecanismos de las reacciones de degradación de compuestos orgánicos volátiles insaturados y oxigenados (COVOIs) lo que hace difícill evaluar el impacto de estas emisiones sobre la calidad del aire por formación de ozono y otros fotoxidantes. En el presente trabajo se determinaron por primera vez las constantes de velocidad de las reacciones de radicales OH con  metacrilato de metilo (C5O2H8), metacrilato de etilo (C6H10O2) y metacrilato de n-butilo (C8H14O2) a  temperatura ambiente y 1 atmósfera (760 Torr) de presión, usando aire sintético y en presencia de NO. La reactividad de estos compuestos es comparada con los alquenos y ésteres saturados correspondientes. Se realizó además la identificación de los productos de las reacciones estudiadas en la mismas condiciones experimentales que los experimentos cinéticos mediante CG-EM. Se encontró en todos los casos la formación de los piruvatos correspondientes de acuerdo con un mecanismo de adición del radical OH al carbono terminal (productos antiMarkonikov´s) seguido de la adición de O2 (radical hidroxiperoxilo), reducción y posterior descomposición del radical hidroxialcoxilo formado. Los cortos tiempos de vida atmosféricos, calculados alrededor de 2 a 3 horas, implica que estos compuestos son degradados cerca de las fuentes de emisión teniendo un impacto a nivel local.