¡°Mecanismos de degradaci¨®n de ¨¦steres ¦Á,¦Â-insaturados en la atm¨®sfera¡±

M.B.BLANCO,I. BEJAN, I.BARNES, P.WIESEN Y M. TERUEL

Salta

Congreso; Congreso Argentino de Fisicoqu¨ªmica y Qu¨ªmica Inorg¨¢nica; 2009

AAIFQC

Introducci¨®n: Los acrilatos son una familia de ¨¦steres insaturados ampliamente utilizados en la industria de pol¨ªmeros principalmente en la producci¨®n de adhesivos, disolventes, selladores, revestimientos, materiales de construcci¨®n, resinas, productos dentales, etc.)1. Si bien existen pocos estudios cin¨¦ticos en literatura para las reacciones del radical OH y otros fotooxidantes con ¨¦steres  y otros compuestos org¨¢nicos insaturados, la informaci¨®n disponible sobre la distribuci¨®n de productos de estas reacciones es a¨²n m¨¢s escasa. Objetivos: Identificar y cuantificar los productos de las reacciones de ¨¢tomos de Cl y radicales OH con una familia de ¨¦steres insaturados  evaluando el impacto atmosf¨¦rico de estas reacciones y sus productos de degradaci¨®n. Resultados: En este trabajo se informan los productos de reacci¨®n obtenidos, as¨ª como los rendimientos de los distintos canales de reacci¨®n. Se evalu¨® la aparici¨®n y desaparici¨®n temporal de reactantes y productos, proponi¨¦ndose un mecanismo de reacci¨®n en condiciones de una atm¨®sfera cuasi-real para las reacciones de Cl y OH con los siguientes ¨¦steres: CH2=CHC(O)OCH3 (Acrilato de metilo), CH2=C(CH3)C(O)OCH3 ,( Metacrilato de metilo)  y CH2=C(CH3)C(O)O(CH2)3CH3 (Metacrilato de n-butilo).      Los experimentos fueron realizados a presi¨®n atmosf¨¦rica y a 298K utilizando un foto-reactor de cuarzo de 1080 L y espectroscop¨ªa IR (FTIR) como sistema de detecci¨®n. Conclusiones: El presente trabajo complementa los estudios cin¨¦ticos previos realizados por este laboratorio2,3  y constituye el primer estudio sobre la distribuci¨®n de productos de estas reacciones. Tanto para las reacciones iniciadas con radicales OH como con ¨¢tomos de Cl se observ¨® la adici¨®n del radical al carbono menos sustituido del doble enlace seguido por la descomposici¨®n del radical alcoxilo formado, en buen acuerdo con lo informado para las reacciones de OH con alquenos y otros compuestos org¨¢nicos insaturados 2,4 y para las reacciones de ¨¢tomos de Cl a compuestos org¨¢nicos vol¨¢tiles insaturados5. Referencias 1. Graedel T.E., 1978. Chemical Compounds in the Atmosphere. Academic Press, New York. 2. Blanco MB and Teruel MA, J. Phys. Org. Chem. 21 (2008) 397. 3. Blanco MB, Bejan I, Barnes I, Wiesen P and Teruel M. 2008. Env. Sci. Technol. (enviado). 4. Atkinson R, Arey J. Chem. Rew. 103 (2003) 4605. 5. Orlando J, Tyndall G, Apel E, Riemer D, Paulson S. Int. J. Chem. Kinet. 35 (2003) 334.