• “Estudio cinético de la reacción de O(3P) con 3-cloropropeno entre 298 y 359 K”

P. M. COMETTO, M. B. BLANCO, M.A.TERUEL, R.A.TACCONE Y S.I.LANE

Termas de Río Hondo, Santiago del Estero-Argentina.

Congreso; XIV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2005

AAIFQ

Los alquenos halogenados son COV`S ampliamente utilizados como agentes desengrasantes, solventes industriales, etc. , tanto como en la producción de PVC y PVCD. Grandes cantidades de estos compuestos son emitidos a la atmósfera siendo  necesario un estudio sistemático de las velocidades de las reacciones de su degradación en la tropósfera así como los productos finales de estas reacciones, a los fines de evaluar su impacto ambiental[1].Si bien existe una considerable base de datos cinéticos de las reacciones de átomo de oxígeno en su estado fundamental , O(3P), sólo se han reportado en la literatura escasos trabajos con alquenos halogenados, la mayoría de ellos usando técnicas estáticas relativas. En este trabajo se estudiaron las reacciones de O(3P) con 2-cloropropeno, 3-cloropropeno, 1,3-dicloropropeno y 2, 3-dicloropropeno entre 298 y 359K  y a 3.1 Torr mediante la técnica de  tubo de descarga en flujo rápido, montado y calibrado en nuestro laboratorio. [2] Los átomos de oxígeno se produjeron a partir de una descarga de microondas en una mezcla al 2% de O2 en He , incorporándose al tubo por una entrada lateral. El reactante orgánico se introdujo al tubo a diferentes distancias del detector (tiempos de contacto) mediante un inyector móvil. La concentración relativa de átomos de oxígeno fue monitoreada mediante la medición de la quimiluminiscencia visible producida por el NO2* electrónicamente excitado producto de la reacción de O(3P) con NO. La condición de flujo laminar, suponiendo un flujo con características de “plug flow”, permitió seguir la reacción de átomos de O(3P) en presencia de un exceso conocido de alqueno en condiciones de pseudo primer orden.. La constante global de segundo orden se obtuvo graficando k(pseudo-primer orden) vs. [cloropropeno] a las distintas temperaturas estudiadas. La dependencia de la constante de velocidad con la temparatura se expresa de acuerdo a la ecuación de Arrhenius, obteniéndose las energías de activación y los factores preexponenciales de los gráficos de lnk en función de 1/T. Los resultados que aquí se presentan constituyen las primeras determinaciones reportadas en la literatura de los parámetros cinéticos de las reacciones aquí estudiadas. Se analiza además el efecto de los sustituyentes halógeno en el alqueno sobre la reactividad frente al O(3P) comparando con otros radicles y átomos fotooxidantes de la tropósfera.   [1] Moortgat G. Ed, “Chemical, Physical and Biogenic Processes in the Atmosphere”     COACH  International Research School, Obernai, France, 2001. [2] M. Teruel, R. Taccone and S. Lane. Int.J.Chem.Kinet. 2004, 36, 10, 525-533.