SINTESIS MULTICOMPONENTE DE 14-ARIL-14H-DIBENZO [a,j] XANTENOS EN AUSENCIA DE SOLVENTE EMPLEANDO ZIRCONIA MESOPOROSA MODIFICADA CON ÁCIDO TUNGSTOFOSFÓRICO COMO CATALIZADOR

TOA RIVERA; ROMINA FRENZEL; ALEXIS SOSA; BLANCO, M.N; G. P. ROMANELLI,; L.R. PIZZIO

Villa Carlos Paz

Simposio; XVIII Simposio Argentino de Química Orgánica; 2011

SINTESIS MULTICOMPONENTE DE 14-ARIL-14H-DIBENZO  XANTENOS EN AUSENCIA DE SOLVENTE EMPLEANDO ZIRCONIA MESOPOROSA MODIFICADA CON ÁCIDO TUNGSTOFOSFÓRICO COMO CATALIZADOR En las últimas décadas, los xantenos y especialmente los benzoxantenos han adquirido gran importancia tanto en Química Orgánica como en Química Medicinal, debido a su amplio rango de propiedades biológicas y farmacológicas. Particularmente, los 14-aril-14H-dibenzo [a,j] xantenos, representan un subtipo con importantes e interesantes propiedades fisiológicas y aplicaciones tecnológicas. Entre las propiedades más relevantes se puede destacar que son antibacterianos, antivirales y sensibilizadores en fototerapia para la destrucción de células tumorales. La literatura describe el uso de numerosos catalizadores para la síntesis de estos compuestos, que incluyen: AcOH-H2SO4, AcOH-HCl, ácido p-toluensulfónico, Amberlyst 15, sílice-H2SO4, y heteropoliácidos, entre otros. Por otra parte, el óxido de zirconio (zirconia) es un material interesante para su uso como soporte de catalizadores debido a su estabilidad térmica en diferentes atmósferas, y a sus propiedades tanto básicas como ácidas. Estas últimas se pueden modificar por adición de sustancias catiónicas o aniónicas. Por ejemplo, la adición de sulfato y la de tungstato, a partir de isopolianiones, ha sido ampliamente estudiada, obteniéndose materiales con alta acidez. En menor extensión, se estudió la adición de heteropoliácidos Keggin. La zirconia mesoporosa modificada (ZrTPA60BT100)  con ácido tungstofosfórico y sin modificar (ZrTPA00AT100) se sintetizó y caracterizó por diferentes técnicas fisicoquímicas (BET, DRX, FT-IR, 31P MAS-NMR, TGA y DRS). La muestra obtenida sin el agregado de TPA resultó mesoporosa y con mayor área superficial específica, mientras que la incorporación de TPA disminuyó el área y aumentó la microporosidad. El análisis mediante FT-IR y 31P MAS-NMR mostró que la especie en mayor proporción presente en ZrTPA60BT100 es [PW12O40]3-, que se transforma parcialmente en [P2W21O71]6-. La fuerza ácida de la muestra ZrTPA60BT100 (Ei = 397 mV) fue superior a la de ZrTPA00AT100 (Ei = 140 mV). Se estudió la actividad catalítica de los materiales en la síntesis de benzoxantenos a partir de benzaldehídos y 2-naftol en ausencia de solvente, siguiendo la reacción por cromatografía en capa delgada, variando la temperatura en un rango de 80°C a 130°C. Se obtuvieron altos rendimientos de los benzoxantenos sintetizados empleando como catalizador la muestra ZrTPA60BT100, sin detectarse la formación de otros productos. Por otra parte, el catalizador recuperado no mostró pérdida apreciable de su actividad catalítica en los dos primeros reusos.