ESTUDIO TEÓRICO DE DOS COMPLEJOS CON CENTRO DE COBRE (II)

LEONOR LÓPEZ TÉVEZ, NORA OKULIK, PATRICIA WILLIAMS Y EVELINA FERRER

Salta, Argentina

Congreso; XVI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2009

La cianoguanidina (cnge) y o-fenantrolina (o-phen) poseen grupos a través de los cuales puede establecer coordinación con el cobre, entre otros metales de transición. En un trabajo previo reportamos la estructura molecular, biodisponibilidad y bioactividad de dos complejos de cobre(II) con estos ligandos: [Cu(ophen)(cnge)(H2O)(NO3)2] y [Cu(o-phen)2(cnge)](NO3)2.2H2O. Con el fin de analizar la naturaleza de las interacciones entre el metal y los ligandos, en este trabajo presentamos un estudio teórico realizado en el marco de la teoría de Átomos en Moléculas. Los cálculos se realizaron con Gaussian 03 partiendo de los datos cristalográficos y empleando el método HF y bases 3-21G*, y luego se tuvo en cuenta la correlación electrónica usando B3LYP y bases 6-31G(d,p). Las geometrías de los complejos se optimizaron sin restricciones. El análisis de la densidad electrónica se realizó con funciones de onda calculadas a nivel B3LYP/ 6-31+G(d,p). Las geometrías optimizadas convergen satisfactoriamente a estructuras que están en un buen acuerdo con la estructura experimental. Todos los enlaces en los ligandos libres son de naturaleza covalente y no se observan cambios significativos en la distribución electrónica al enlazarse al ión metálico. Los enlaces entre el ión metálico y los átomos donores de los ligandos poseen un alto carácter iónico, a juzgar por los valores pequeños de densidad electrónica y valores positivos del Laplaciano. Estos resultados muestran que cada uno de los enlaces metal-ligando están gobernados principalmente por la transferencia de carga del átomo donor al ión metálico por la participación de los pares libres de los átomos de nitrógeno.2O)(NO3)2] y [Cu(o-phen)2(cnge)](NO3)2.2H2O. Con el fin de analizar la naturaleza de las interacciones entre el metal y los ligandos, en este trabajo presentamos un estudio teórico realizado en el marco de la teoría de Átomos en Moléculas. Los cálculos se realizaron con Gaussian 03 partiendo de los datos cristalográficos y empleando el método HF y bases 3-21G*, y luego se tuvo en cuenta la correlación electrónica usando B3LYP y bases 6-31G(d,p). Las geometrías de los complejos se optimizaron sin restricciones. El análisis de la densidad electrónica se realizó con funciones de onda calculadas a nivel B3LYP/ 6-31+G(d,p). Las geometrías optimizadas convergen satisfactoriamente a estructuras que están en un buen acuerdo con la estructura experimental. Todos los enlaces en los ligandos libres son de naturaleza covalente y no se observan cambios significativos en la distribución electrónica al enlazarse al ión metálico. Los enlaces entre el ión metálico y los átomos donores de los ligandos poseen un alto carácter iónico, a juzgar por los valores pequeños de densidad electrónica y valores positivos del Laplaciano. Estos resultados muestran que cada uno de los enlaces metal-ligando están gobernados principalmente por la transferencia de carga del átomo donor al ión metálico por la participación de los pares libres de los átomos de nitrógeno.