Influencia de los entrecruzamientos químicos y físicos en redes modelo de polidimetilsiloxano (PDMS). Un estudio por Resonancia Magnética Nuclear

G. A. MONTI

Salta, Argentina

Congreso; 92ª Reunión Nacional de Física; 2007

Asociación Física Argentina

Las propiedades mecánicas de los materiales poliméricos están íntimamente relacionadas  a su estructura, en el caso particular de redes de polímeros, los entrecruzamientos químicos y físicos dan características distintivas a esos materiales tales como alta elongación, mejor estabilidad térmica e insolubilidad. La respuesta viscoelástica de una red de polímeros ha sido un problema crucial en ciencia de polímeros por varias décadas [1]. Las cadenas atrapadas en la red y las cadenas pendientes unidas a la red por uno de sus extremos son los tipos más comunes de defectos, y afectan de manera considerable las propiedades de equilibrio de las redes. Las redes modelos siliconadas son particularmente útiles para el estudio de la influencia de estos defectos. Los cambios en la dinámica y la estructura molecular se pueden determinar mediante los cambios en los acoplamientos residuales dipolares debido a la presencia de diferentes tipos de defectos en las redes. La determinación de esos acoplamientos se lleva a cabo mediante la excitación y detección de coherencias cuánticas dobles (DQC). Se han sintetizado redes modelos de PDMS con cantidades bien  controladas de defectos [2,3] y las mismas se usaron para el estudio de la influencia de la variación altamente controlada de parámetros estructurales sobre las propiedades mecánicas, usando técnicas reológicas y de resonancia magnética nuclear [3,4,5].   Hemos estudiado la influencia de la funcionalidad de los puntos de entrecruzamiento químico sobre la estructura molecular. Para ello se usaron grupos trifuncionales y tetrafuncionales, y el peso molecular de cadenas monofuncionales agregadas a la red se varía para un dado valor fijo del peso molecular de las cadenas elásticamente activas [2]. La equivalencia entre entrecruzamientos físicos y químicos se determina mediante el cambio los acoplamientos residuales dipolares y los valores del módulo elástico obtenidos para las distintas redes.     [1] Doi M., Edwards S.F., The theory of Polymer Dynamics, Clarendon Press, Oxford, U.K. 1986. [2] Villar, M. A; Vallés, E. M. Macromolecules 1996, 29, 4081-4089. [3] Roth, L. E.; Vega, D. A.; Vallés, E. M.; Villar, M. A. Polymer 2004, 45, 5923-5931. [4] Vega, D. A.; Villar, M. A.; Vallés, E. M.; Steren, C. A.; Monti, G. A. Macromolecules 2001, 34, 283-288. [5] Acosta R.H., Vega D.A., Villar M.A., Monti G.A., Vallés E.M., Macromolecules 2006, 39, 4793-4801.