Efectos de segunda premediación y coherencia cuántica doble en RMN de protones. Aplicación al estudio de polibutadieno

Y. GARRO LINCK; R. H. ACOSTA; G. A. MONTI; P. R. LEVSTEIN; C. A. STEREN; A. L. RODRIGUEZ CARRAZA; A. J. MARZOCCA; P. SORICHETTI

Merlo, San Luis, Argentina

Congreso; 91ª Reunión Nacional de Física; 2006

Asociación Física Argentina

El espectro de Resonancia Magnética Nuclear (RMN) de polibutadieno (C4H6) medido a 300 MHz, exhibe dos líneas de resonancia parcialmente resueltas (correspondientes a los distintos grupos funcionales CH y CH2), este hecho permite el estudio de las contribuciones a la magnetización total por parte de cada uno de los distintos grupos.     Las técnicas de RMN proveen información sobre la estructura y la dinámica de las cadenas poliméricas, como por ejemplo a través de las interacciones dipolares residuales. Varios experimentos de RMN en ¹H como el estudio de la relajación transversal (Eco de Hahn, Carr-Purcell-Meiboom-Gill), y coherencias cuánticas múltiples se han empleado para probar diferentes aspectos de la estructura y dinámica de las cadenas poliméricas a nivel molecular. Estos experimentos, además de ser muy útiles para la caracterización de elastómeros, también proveen información cuantitativa  sobre la densidad de entrecruzamiento y la fracción de cadenas pendientes en la muestra.     Trabajos recientemente publicados exponen la ineficacia de la secuencia de Eco de Hahn para determinar el acople dipolar residual de estos dos grupos por separado cuando se está trabajando a campos altos, es decir cuando la diferencia de corrimientos químicos comienza a exceder el valor de los acoples dipolares de la muestra. Analizamos este hecho para determinar el rango de diferencias a partir del cual comienza a ser importante la falla en la secuencia de Eco de Hahn y si se puede despreciar este error.     Para analizar el comportamiento de cada una de estas líneas tomamos mediciones con algunas de las secuencias típicas utilizadas en RMN para determinar tiempos de relajación y a partir de éstos determinar las constantes de acople dipolar residual.     También realizamos experimentos de coherencias cuánticas dobles cuyos resultados pueden relacionarse con las interacciones dipolares residuales. Los resultados obtenidos por  esta técnica para los segundos momentos dipolares muestran un excelente acuerdo con los valores obtenidos mediante la  técnica de swelling para el peso molecular entre entrecruzamientos.