Descriptores químicos de la retrodonación basados en la densidad electrónica

LOBAYAN, ROSANA M.; BOCHICCHIO, ROBERTO C.; PÉREZ DEL VALLE, CARLOS

La Plata

Congreso; 102 Reunión de la Asociación Física Argentina; 2017

Asociación Física Argentina

En este trabajo se aborda el estudio de sistemas que pueden presentar el fenómeno de la retrodonación mediante herramientas teóricas basadas en la densidad electrónica. Se estudian varios sistemas metálicos isoelectrónicos interactuando con distintos ligandos. Las herramientas usadas pueden extraer la información contenida en una función de estado ab-initio N-electrónica a cualquier nivel de aproximación usando la información de la densidad electrónica asociada y sin apelar a modelos moleculares orbitales. Esta información se puede transferir a conceptos fundamentales de la química tales como cargas atómicas, ordenes de enlace covalentes entre otros como así también las poblaciones no-clásicas de tipo 2e-3c [1-3]. Esto introduce descriptores cuánticos globales determinados por la integración de la densidad, la partición del número de partículas y las magnitudes correspondientes asociadas a los conceptos clásicos como cargas, ordenes de enlace covalentes, valencias, etc. [2,3]. La naturaleza de la información contenida en estas cantidades derivadas de este ?análisis poblacional topológico? se basa en la teoría QTAIM (Quantum Theory of Atoms In Molecules) de Bader [4]. Las poblaciones no apareadas y los órdenes de enlace covalentes permiten expresar las contribuciones de la población de cada átomo en la molécula en términos de sus cuencas. El fenómento de la retrodonación se presenta en complejos de metales de transición y corresponde a las interacciones que se producen entre el metal y un alqueno y se denominan interacciones metal-ligando (Me-L) [5].Teniendo en cuenta la población total y la población no compartida se definen magnitudes que representan la donación o retrodonación de carga en cada sistema, es decir los valores de la carga promovida desde el Me y el L, respectivamente. Los resultados muestran como el metal es la fuerza directora en el fenómeno de la retrodonación.Referencias1. R. C. Bochicchio, L. Lain, A. Torre, CPL 375, 576 (2003) y referencias.2. L. Lain, A. Torre, R. C. Bochicchio, JPCA 108, 4132 (2004) y referencias3. R. C. Bochicchio, JMS (THEOCHEM) 228, 209 (1991) y referencias.4. P. Macchi, A. Sironi, en The Quantum Theory of Atoms in Molecules, From Solid Stae to DNA ans Drug Design (Eds.: C.F.Matta, R. J. Boyd), Wiley-VCH, Weinheim, 20075. G. Frenking en Modern Coordination Chemistry. The legacy of Joseph Chatt, G. J. Leight and N. Winterton, Eds. 2002