Reactividad de Pterinas con H2O2

M. LAURA DÁNTOLA; MARIANA VIGNONI; CAROLINA LORENTE; ANDRÉS H. THOMAS

La Plata, Argentina

Congreso; Sexto Encuentro Nacional De Investigadores En Temas Relacionados Con Sustancias Peroxídicas (6º ENISP); 2010

INIFTA- Fac. de Ciencias Exactas- UNLP

Introducción. El peróxido de hidrógeno (H2O2) y los derivados pterínicos se acumulan en la piel de personas afectadas por vitiligo,1 En ésta patología falla la protección de la piel frente a la radiación solar debido a la carencia de melanina en la piel afectada. Las pterinas oxidadas bajo irradiación UV-A generan especies reactivas de oxígeno2, contribuyendo al estrés oxidativo y a la desactivación de enzimas involucradas en la síntesis de  melanina en los tejidos afectados. Las pterinas son una familia de compuestos heterocíclicos que participan en una amplia variedad de funciones biológicas. Se encuentran en la naturaleza con diferentes estados de oxidación, y de acuerdo a ello podemos dividirlas en dos grupos: pterinas aromáticas y pterinas reducidas. Dependiendo de su estado de oxidación, estas moléculas son productoras de especies reactivas3 o especies antioxidantes.4 Objetivos. En el presente trabajo se estudió la reactividad térmica frente a H2O2 de un grupo de derivados pterínicos. En el caso particular de las pterinas aromáticas también se evaluó la reactividad con H2O2 bajo irradiación (l = 350 nm). Parte experimental. Se utilizaron Pterinas (Schircks) y H2O2 (Merck). Se analizó la evolución de las soluciones por espectrofotometría UV-visible (Cary-3, Varian, y UV-1800, Shimadzu) y HPLC (Prominente, Shimadzu). Se irradió con lámpara Rayonet RP-350 (lmax=350 nm). Resultados. Se prepararon soluciones conteniendo un derivado pterínico y concentraciones variables de H2O2. La evolución de las soluciones se siguió por espectrofotometría UV-Visible. En los casos que se observaron cambios espectrales, se realizó un análisis de los productos por HPLC. Las pterinas aromáticas resultaron ser estables frente a H2O2, aún bajo irradiación UV-A. Por el contrario, todas los dihidroderivados pterínicos evaluadas, son inestables frente a H2O2. En estos casos se estudiaron los productos de reacción, observando una marcada dependencia con el sustituyente (R). Conclusiones. La reactividad de las pterinas frente a H2O2 depende del estado de oxidación: ·      Los dihidroderivados reaccionan con H2O2, generando otros dihidroderivados, derivados no pterínicos y, en algunos casos, la correspondiente pterina aromática. ·      Los derivados aromáticos son estables frente al H2O2, aun bajo irradiación UV-A. Referencias. 1 Schallreuter, K. U.; Moore, J.; Wood, J. M.; Beazley, W. D.; Peters, E. M. J.; Marles, L. K.; Behrens-Williams, S. C.; Dummer, R.; Blau, N.; Thöny, B. J. Invest. Dermatol. 2001, 116, 167. 2 Lorente, C.; Thomas, A. H. Acc. Chem. Res. 2006, 39, 395. 3 Milstein, S.; Katusic, Z. Biochem. Biophys. Res. Commun. 1999, 263, 681. 4 Weiss, G.; Fuchs, D.; Hausen, A.; Reibnegger, G.; Werner, E.R.; Werner-Felmayer, G.; Semenit, Z.; Dierich, M.P; Wachter, H. FEBS letter  1993, 321 89.