Oxidaciones fotosensibilizadas de nucleótidos púricos inducidas por pterinas de interés biomédico

MARIANA PAULA SERRANO; CAROLINA LORENTE; ANDRÉS H. THOMAS; FAUSTINO E. MORÁN VIEYRA; CLAUDIO D. BORSARELLI

Córdoba

Encuentro; II GraFob; 2013

Grupo Argentino de Fotobiología

La radiación UV-B (280-320 nm) daña al ADN a través de la absorción directa de radiación por las bases nitrogenadas.1 Por otra parte, la radiación UV-A y visible (> 320 nm) a pesar que no son absorbidas por las bases nitrogenadas pueden inducir modificaciones en el ADN a través de reacciones fotosensibilizadas. Esta acción indirecta está mediada por fotosensibilizadores exógenos o endógenos. Las pterinas forman parte de éste segundo grupo, dado que en enfermedades como el vitiligo, en donde existe un déficit de melanina y, por ende, una deficiente protección contra la radiación ultravioleta (UV), se acumulan en la piel compuestos reducidos y oxidados de esta familia,2 tales como 7,8-dihidrobiopterina (H2Bip), biopterina (Bip), 6-formilpterina (Fop) y 6-carboxipterina (Cap). Dentro de esta familia, se trabajó un grupo de tres pterinas oxidadas, Bip, y sus fotoproductos, Fop y Cap que son relevantes desde el punto de vista biomédico por ser productos de oxidación de la 5,6,7,8-tetrahidropterina (H4Bip), cofactor enzimático que participa en el metabolismo de aminoácidos.3 Por lo tanto, resulta de gran interés estudiar la capacidad fotosensibilizadora de estos compuestos frente a biomoléculas. En este trabajo se utilizaron nucleótidos como sustratos, dado que se encuentran en todas las células, principalmente formando parte del ADN.4 Para estudiar las reacciones de fotosensibilización se utilizaron como sustratos modelo dos nucleótidos púricos: 2´-deoxyguanosina 5´-monofosfato (dGMP), y 2´-deoxyadenosina 5′-monofosfato (dAMP).Con el objetivo de dilucidar los mecanismos involucrados en el proceso fotosensibilizado se realizaron experimentos tanto estacionarios como resueltos en el tiempo. A partir de los cuales, luego del análisis cinético de los perfiles de concentración obtenidos por Cromatografía Líquida de alta eficiencia (HPLC), y del análisis complementario de las especies transitorias por LFP (Laser Flash Photolysis) pudimos plantear el mecanismo para el proceso fotosensibilizado.