ELECTROOXIDACIÓN DE TRIPTOFANO SOBRE PELÍCULAS DE QUITOSANO. APLICACIONES ANALITICAS

VERÓNICA PAZ ZANINIA; RODRIGO GIMENEZ; HORACIO MISHIMA; BEATRIZ A. LOPEZ

La Serena

Congreso; XXI Congreso de la Sociedad iberoamericana de Electroquímica; 2014

Sociedad Iberoamericana de Electoquímica

    El triptófano, un constituyente vital de las proteínas y un precursor de moléculas biológicas importantes tales como neurotransmisores (serotonina) y hormonas (melatonina), es un aminoácido esencial en humanos y animales debido a sus roles fisiológicos1. Es considerado como una de las posibles causas de esquizofrenia en personas que no pueden metabolizarlo apropiadamente2. Debido no puede ser sintetizado directamente en el cuerpo humano, en general es incorporado en la dieta, a partir de productos alimentarios y fórmulas farmacéuticas. Estas razones hacen que sea muy importante establecer métodos simples, selectivos y sensibles para su determinación. Las técnicas electroquímicas, debido a su sensibilidad, confiabilidad y fácil operacionabilidad ofrecen una alternativa interesante en la determinación del triptófano. Sin embargo, la electro-oxidación directa de este aminoácido sobre electrodos limpios presenta desventajas tales como un proceso de transferencia electrónica lento y altos sobrepotenciales3. El objetivo del presente trabajo es analizar la electro-oxidación del triptófano sobre películas de quitosano, depositadas sobre superficies de carbono vítreo, y evaluar las propiedades analíticas del electrodo modificado. La oxidación electroquímica del triptofano se evalúa en función a diferentes parámetros, tales como: tiempo de adsorción y concentración del polímero, pH del medio y concentración del aminoácido. Para tales fines se utilizaron las técnicas de voltametría cíclica y diferencial de pulso. Cuando se emplean superficies limpias de carbono vítreo, el pico de oxidación (en voltametría cíclica) del aminoácido aparece a 710 mV (pH 6.0). Por su parte, la modificación del electrodo con una película de quitosano (deep coating, en una solución al 0,5 %, durante 20 minutos), provoca un corrimiento de 40 mV hacia potenciales menos positivos, y un incremento significativo en la corriente de oxidación. La dependencia de la corriente de pico con el pH (disminuye a medida que aumenta el pH) indica que la cantidad de protones transferidos es igual al número de electrones intercambiados, comportamiento previamente observado para el aminoácido4. Así mismo, la variación del potencial de pico con la velocidad de barrido, da cuenta de que esa cantidad es igual a 25. El análisis de interferentes demuestra que el electrodo modificado es altamente selectivo para el triptófano, con parámetros analíticos altamente satisfactorios. El electrodo resultó apto para la detección del aminoácido en muestras farmacéuticas. La reutilización del mismo es posible previo ciclado del electrodo en una solución de buffer fosfato 0.1 M pH 7.0, entre 400 y 950 mV, para eliminar los productos de oxidación adsorbidos en la superficie electródica, obteniéndose una desviación estándar entre medidas menor al 6 %. Estas características demuestran el gran potencial de estas superficies en el análisis cuantitativo del triptófano.     1. A. R. Fiorucci, E. T. G. Cavalheiro, J. Pharm. Biomed. Anal. 28 (2002) 909-915. 2. R. Tissot, G. Castellanos, J. M. Gaillard, E. Estrada, J. J. Eisenring, B. Boleaga, A. Hyde, R. Miranda, T. Hovaquimian, Neuropsychobiology, 2 (1978) 65-73. 3. A. Babaei, M. Zendehdel, B.K. halilzadeh, A. Taheri, Colloids Surf. B: Biointerfaces 66 (2008) 226-232. 4. S. M. Ghoreishi, M. Behpour, F. Saeidinejad, Anal. Methods 4 (2012) 2447-2453. 5. S. Shahrokhian, L. Fotouhi, Sens. Actuators B 123 (2007) 942-949.