Espectroscopia Raman ?in-situ? durante la modificación de bordes de escalón en electrodos de HOPG (poster)

E. FRANCESCHINI; G. I. LACCONI

Rio Cuarto

Encuentro; Sexto Encuentro de Física y Química de Superficies VI FyQS; 2014

ESPECTROSCOPIA RAMAN in-situ DURANTE LA MODIFICACION DE BORDES DE ESCALON EN ELECTRODOS DE HOPG E. A. Franceschini(1) y G. I. Lacconi(2) (1) Gerencia Física (CAC) Comisión Nacional de Energía Atómica. San Martín. Buenos Aires, Argentina. (2) INFIQC, Dto. Fisicoquímica, Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Nacional de Córdoba Cdad. Universitaria, Córdoba, Argentina. E-mail: Gabriela.Lacconi@gmail.com Área Temática: Adsorción de átomos y moléculas; crecimiento de monocapas y estructuras de baja dimensionalidad. RESUMEN La activación de la superficie de HOPG (Highly Oriented Pyrolitic Graphite) es normalmente relacionada con la formación de una película de óxido y puede lograrse mediante diferentes métodos. La espectroscopía SERS (Surface Enhancement of Raman Scattering) ha sido utilizada para determinar el mecanismo de electroformación de partículas de Ag sobre superficies de HOPG, en presencia de aditivos orgánicos [1]. La sincronización del registro espectral y del experimento electroquímico (modalidad ?in-situ?), permite el monitoreo del proceso de electrocristalización. En este trabajo se presentan los resultados de espectroscopía Raman ?in-situ? de la modificación producida en zonas con alta densidad de bordes en HOPG. La oxidación de los bordes incorpora grupos funcionales oxigenados, incrementando su reactividad. Así, la nucleación de partículas de Ag se inicia en los defectos superficiales del HOPG, donde la selectividad en los bordes de escalones está promovida por la capacidad de catalizar la transferencia de electrones a los iones Ag+ en solución [2]. Esta nucleación selectiva permite detectar cambios superficiales con alta sensibilidad, mediante la exaltación de los modos vibracionales. Los espectros Raman y SERS se llevaron a cabo en una celda electroquímica adecuada para ambas mediciones, enfocando la radiación láser (632,8 nm) con un microscopio confocal. La electrodeposición de nanopartículas de Ag se realizó mediante la aplicación de pulsos múltiples de potencial. Durante la oxidación anódica de los bordes, se observa una disminución de la intensidad de la banda D, efecto que continúa durante la nucleación y el crecimiento lento de las cristalitas de Ag. Sin embargo, se observan notables cambios en la intensidad de las bandas D y D´ (1369 y 1613 cm-1), además del ensanchamiento de la banda G (1580 cm-1), durante la disolución de las partículas. [1] C.I. Vázquez, G.F.S. Andrade, M.L.A. Temperini, G.I. Lacconi, J. Phys. Chem. C 118 (2014) 4167-4180 [2] R. Penner en ?Modern Aspects of Electrochemistry? Vol 45, R.E. White Ed., Springer, New York (2009).