SÍNTESIS, ESPECTROS VIBRACIONALES Y DE RMN DE CF3C(O)NPCl3 Y CF3C(O)NHP(O)Cl2

ANA G. IRIARTE 1, EDGARDO H. CUTIN, SONIA E. ULIC , JORGE JIOS , CARLOS O. DELLA VÉDOVA

Termas de Rio Hondo, Santiago del Estero

Congreso; XIV CONGRESO ARGENTINO DE FISICOQUIMICA y QUÍMICA INORGÁNICA; 2005

Asociacion Argentina de Investigacion Fisicoquimica

Se reporta una modificación de la síntesis de CF3C(O)NPCl3 por reacción entre CF3C(O)NH2 y PCl5 en atmósfera inerte. La pureza de la sustancia fue verificada por espectros de RMN con núcleos de 19F, 13C y 31P. Se analizaron los espectros infrarrojo y Raman de la fase líquida y se complementaron los estudios mediante cálculos  ab initio y de Funcionales de la densidad usando diferentes niveles de aproximación (HF, B3LYP y MP2). Los resultados teóricos obtenidos muestran que la molécula pertenece al grupo puntual molecular Cs, con un plano de simetría que contiene al esqueleto  FCC(O)NPCl y con una conformación anti del par electrónico libre del nitrógeno respecto al doble enlace C=O. El número de bandas en los espectros vibracionales indican la presencia de un solo confórmero a temperatura ambiente en la fase líquida. Se realizó una asignación de los modos observados correspondientes a los 27 modos normales de vibración esperados ( 17  A´ y 10 A").    Por hidrólisis directa de CF3C(O)NPCl3 se obtuvo CF3C(O)NHP(O)Cl2 .  Se registraron los espectros infrarrojo y Raman de la fase sólida y RMN de la fase líquida.  Los estudios teóricos (métodos ab initio y Funcionales de la densidad) sirvieron para determinar la estructura más estable (grupo puntual molecular C1, con un esqueleto plano que contiene a los átomos CC(O)NP(O)).  Los resultados de estos estudios coinciden con la geometría reportada por un estudio previo de difracción de Rayos X (a).  Los números de onda del espectro vibracional calculado para ambas moléculas se comparan muy bien con los obtenidos experimentalmente. (a) )  P.M. Narula , C.S. Day , B.A. Powers , M.A. Odian , A. Lachgar , W.T. Pennington , R.E. Noftle. Polyhedron 18 (1999) 1751–1759.