Preparación, Estudios Vibracionales y de RMN de CCl3C(O)NPCl3 y

ANA G. IRIARTE , EDGARDO H. CUTIN, SONIA E. ULIC , JORGE JIOS , CARLOS O. DELLA VÉDOVA

Termas de Rio Hondo, Santiago del Estero

Congreso; XIV CONGRESO ARGENTINO DE FISICOQUIMICA y QUÍMICA INORGÁNICA; 2005

Asociacion Argentina de Investigacion Fisicoquimica

Se realizó la síntesis de CCl 3C(O)NPCl3 por reacción entre CCl3C(O)NH2 y PCl5 en atmósfera inerte. Por hidrólisis controlada de CCl3C(O)NPCl3 se obtuvo CCl3C(O)NHP(O)Cl2. El grado de pureza de ambas sustancias fue constatado por espectros de RMN de la fase líquida, con núcleos de 19F, 13C y 31P. Para las dos moléculas se analizaron los espectros de infrarrojo y Raman de la fase sólida. Se utilizaron cálculos teóricos ab initio (HF, B3LYP) y de Funcionales de la densidad (MP2) con diferentes niveles de aproximación con el fin de obtener las estructuras más estables y los espectros vibracionales teóricos. Para la molécula CCl3C(O)NPCl3 los resultados obtenidos muestran que pertenece al grupo puntual molecular Cs, con un plano de simetría que contiene al esqueleto ClCC(O)NPCl y con una conformación anti del par electrónico libre del nitrógeno respecto al doble enlace C=O mientras que para el CCl3C(O)NPCl3 los cálculos teóricos señalan que la molécula pertenece al grupo puntual molecular C1. Se propone una asignación completa para las bandas observadas en los espectros vibracionales de ambas moléculas, los valores de las frecuencias experimentales coinciden razonablemente con los resultados teóricos.