Estructura Cristalina y Estudio Vibroconformacional de FC(O)NS(O)F2

N.L. ROBLES, R.M.S. ÁLVAREZ, E.H. CUTIN, C.O. DELLA VÉDOVA

Termas de Rio Hondo, Santiago del Estero

Congreso; XIV CONGRESO ARGENTINO DE FISICOQUIMICA y QUÍMICA INORGÁNICA; 2005

Asociacion Argentina de Investigacion Fisicoquimica

En nuestro laboratorio se ha realizado el estudio de sustancias que poseen el grupo FC(O), tales como FC(O)NSF2 y FC(O)NSCl2 y de compuestos que incluyen la entidad NS(O)F2, como por ej. FSO2NS(O)F2 y F2S(O)NCN. El análisis de FC(O)NS(O)F2, molécula que contiene ambos grupos, resulta muy interesante tanto por su aporte al conocimiento de sustancias que contienen dichas entidades como por su contribución a la exploración de la variación en las propiedades conformacionales y configuracionales debidas al cambio de hibridación del átomo de S.FC(O)NS(O)F2, fue preparada por reacción entre Si(NCO)4 y SF4 en presencia de BF3 (1). El producto fue purificado por destilaciones a baja temperatura. Se obtuvieron cristales de la sustancia por el método de cristalización in situ (2). El estudio de difracción de rayos X se reporta en el presente trabajo. Se obtuvieron los espectros FTIR del gas a diferentes presiones y Raman del líquido.El estudio de difracción de rayos X revela la existencia de una única forma (trans-syn) para la sustancia en estado sólido, mientras que en las fases fluidas, los espectros vibracionales presentan mayor número de bandas que el esperado para una única estructura. Para la molécula en estudio se llevaron a cabo cálculos ab initio (HF/6-31G*, HF/6-311G**, MP2/6-311G* y MP2/6-311+G*) y de Funcionales de la Densidad (B3LYP/6-31G*, B3LYP/6-311+G* y B3PW91/6-31G*). Acorde a los resultados de dichas aproximaciones, FC(O)NS(O)F2 adoptaría cuatro posibles geometrías, dos de las cuales resultarían estructuras estables:trans-syn y trans-anti (trans tomando en cuenta el doble enlace S=N (O, C), syn o anti basado en la posición del O carbonílico con respecto al enlace C-N). La estrecha concordancia entre los parámetros geométricos derivados del estudio de difracción de rayos X y los obtenidos por medio de cálculos teóricos para el confórmero trans-syn, además de los valores numéricos de las frecuencias experimentales y las teóricas, nos permiten asegurar la confiabilidad de los cálculos realizados y postular la presencia de un equilibrio conformacional en las fases fluidas. (1) John K. Ruff – Inorg. Chem. 5, 10 (1966) (2) Boese, R.; Nussbaumer, M. In Correlations, Transformations, and Interactions in Organic Crystal Chemistry; Jones, D. W., Katrusiak, A., Eds.; IUCr Crystallographic Symposia, Vol. 7; Oxford University Chemistry; Jones, D. W., Katrusiak, A., Eds.; IUCr Crystallographic Symposia, Vol. 7; Oxford University (1) John K. Ruff – Inorg. Chem. 5, 10 (1966) (2) Boese, R.; Nussbaumer, M. In Correlations, Transformations, and Interactions in Organic Crystal Chemistry; Jones, D. W., Katrusiak, A., Eds.; IUCr Crystallographic Symposia, Vol. 7; Oxford University Chemistry; Jones, D. W., Katrusiak, A., Eds.; IUCr Crystallographic Symposia, Vol. 7; Oxford University