Nitratos de peroxiacilos fluoroteloméricos: CnF2n+2CH2C(O)OONO2 (n=6,8

CHIAPPERO, M. S. Y ARGÜELLO, G.A.

Olavarría

Otro; V Encuentro Nacional de investigadores en temas relacionados con sustancias peroxídicas (ENISP); 2008

Nitratos de peroxiacilos fluoroteloméricos: CnF2n+2CH2C(O)OONO2 (n=6,8)  Chiappero, M. S. y Argüello, G.A. INFIQC, Departamento de Fisicoquímica, Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Nacional de Córdoba, Córdoba CP 5000, Argentina, e-mail: malisa@fcq.unc.edu.ar Los alcoholes fluoroteloméricos CnF2n+2CH2CH2OH (n=6,8,10) son los principales monómeros utilizados en la fabricación de polímeros para impermeabilización de superficies. Recientemente, se han sugerido como posibles fuentes de contaminación atmosférica antropogénica no biodegradable y por ello sus efectos y la de sus productos de degradación están siendo estudiados. [1], [2], [3] Se ha demostrado que los aldehídos fluoroteloméricos, CnF2n+2CH2C(O)H (n=6,8), son los productos de oxidación primaria de los alcoholes fluoroteloméricos en fase gaseosa en condiciones atmosféricas simuladas. [4] Estos nuevos compuestos vertidos al medio ambiente junto a sus productos de degradación en ambientes urbanos contaminados pueden llegar a formar nuevos compuestos nocivos para la salud como pueden ser sus nitratos de peroxiacilos. Usando una cámara de smog de 140 L, se sintetizaron CnF2n+2CH2C(O)OONO2 (n=6,8). La reacción fue iniciada por el ataque de átomos de cloro, producidos por la fotólisis del Cl2 con radicación l=366 nm, al hidrógeno aldehídico del fluorotelómero (CnF2n+2CH2C(O)H (n=6,8)) respectivo. Además, el sistema se encuentra en presencia de un exceso de NO2 y aire como diluyente hasta 700 torr. La de los nitratos de peroxiacilos fluoroteloméricos fue seguida por espectroscopía infrarroja  con un FTIR Bruker IF28. Las bandas características de la estructura NO2 en los nuevos nitratos de peroxiacilo fueron identificadas.[6],[7] También se realizaron cálculos B3LYP/6-31g(d) con el fin de confirmar las asignaciones. En este trabajo se presenta la formación, en fase gaseosa, de (CnF2n+2CH2C(O)OONO2 (n=6,8) y su implicancia atmosférica. La estabilidad térmica de éstos peroxinitratos los convertiría en importantes reservorios de especies activas del smog fotoquímico. [1] Martin, J. W.; Smithwick, M. M.; Braune, B. M.; Hekstra, P. F.; Muir, D. C. G.; Mabury, S. A. Environ. Sci. Technol. 2004, 38, 373-380. [2] Sulbaek Andersen, M. P.; Nielsen; O. J.; Hurley, M. D.; Ball, J. C.; Wallington, T. J.; Ellis, D. A.; Martin, J. W.; Mabury, S. A. J. Phys. Chem. A 2004, 108, 5189-5193. [3] Hurley, M. D.; Ball, J. C.; Wallington, T. J.; Sulbaek Andersen, M. P.; Nielsen; Ellis, D. A.; Martin, J. W.; Mabury, S. A. J. Phys. Chem. A 2006, 110, 12443-12447. [4] Chiappero, M. S.; Argüello, G.A.; Hurley, M. D. Wallington, T.J, Chem. Phys. Lett. 461 (2008) 198–202 [5] Chiappero, M. S.; Argüello, G.A.; Hurley, M. D. Wallington, T.J, a ser publicado. [6] Caralp, F., Foucher, V., Lesclaux, R.;  Wallington, T.J.; Hurley, M. D. Phys. Chem. Chem. Phys. 1999, 1, 3509-3513. [7]   Sulbaek Andersen, M. P.; Nielsen; O. J.; Hurley, M. D.; Ball, J. C.; Wallington, T. J.; Ellis, D. A.; Martin, J. W.; Mabury, S. A. J. Phys. Chem. A 2005, 109, 1849-1856.