Apantallamiento magnetico nuclear en compuestos con Sn y con elementos del grupo 16 de la TP

ALEJANDRO MALDONADO; GUSTAVO AUCAR; SERGIO GOMEZ

Buenos Aires

Conferencia; 93ava Reunion Nacional de la Asociacion Fısica Argentina; 2008

Asociacion de Fisica Argentina

Los efectos relativistas son importantes para la determinaci´on de la estructura electr´onica de mol´eculas quecontienen ´atomos pesados. Esto es particularmente ciertopara las propiedades de RMN. El acoplamiento entreespines nucleares puede ser medido directamente a partirdel espectro de resonancia. En el caso del apantallamientomagn´etico, sin embargo, se mide el corrimientoquimico, que es una diferencia de apantallamientos deln´ucleo en dos entornos diferentes. Para obtener el valorabsoluto del apantallamiento se utilizan medicionesde la constante de esp´ın rotacional debido a que existeuna relaci´on te´orica entre ambas. No hay una pruebate´orica de la validez de dicha relaci´on cuando los efectosrelativistas son importantes, como es el caso de los sistemasestudiados en la presente investigacion: mol´eculasde SnX (X=O,S,Se,Te). Para estos casos, es de esperarque el apantallamiento en el ´atomo de Sn presentecorrecciones relativistas importantes, debido tanto ala presencia del ´atomo X como al hecho que el esta˜nopertenece a la 5a fila de la TP. En el presente trabajose realizaron c´alculos ab-initio relativistas y NR de laconstante de apantallamiento en el ´atomo de Sn y enlos del grupo 16 de la TP, los cuales se compararon conresultados indirectos experimentales[1, 2]. Se utiliz´o elm´etodo de progadores de polarizaci´on relativista a nivelRPA para calcular dicha propiedad, y se obtuvieron susvalores en el l´ımite NR. Estos ´ultimos presentan un mejoracuerdo con los valores de referencia. Por ejemplo,en el caso de SnSe, para el Sn el apantallamiento totalde referencia es 1291ppm, el c´alculo NR da 1002 ppmmientras que el relativista da -6 ppm. En todos los casosse observa que los efectos relativistas son importantes,y que el c´alculo del apantallamiento a partir de la constantede espin rotacional solo seria confiable para loscasos donde los efectos relativistas no son importantes.[1]. C. T. Dewberry y otros Physical Chemistry ChemicalPhysics 9, 5897 (2007). [2]. C. T. Dewberry yotros, Journal of Molecular Spectroscopy 248, 20 (2008)