Comportamiento espectroscópico UV-Visible de trimetoprima en solventes puros y en mezclas binarias

M. CRISTINA ALMANDOZ; MATIAS I. SANCHO; DAVILA, Y.; SONIA E. BLANCO

Rosario

Congreso; XVIII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2013

Asociación Argentina de investigación Fisicoquímica

Introducción: Trimetoprima (TMP) es un antibiótico bacteriostático usado sólo o combinado con sulfametoxazol en infecciones de diferente índole. El estudio de su solubilidad, estrechamente vinculada con las interacciones soluto-solvente, es de importancia en la preparación del fármaco. Una forma de analizar las interacciones en las inmediaciones de la molécula del soluto es observando el comportamiento espectroscópico del compuesto en solventes puros de distinta naturaleza y/o en mezclas binarias. Con esta finalidad, se aplican parámetros empíricos de los solventes para cuantificar separadamente las interacciones no específicas y específicas desarrolladas, siendo la ecuación de Kamlet y Taft ampliamente utilizada [1]. En otros casos, se estudia el comportamiento espectroscópico del soluto en mezclas de solventes, determinando el índice de solvatación preferencial (dS2 ) [2].Objetivos: Analizar las interacciones soluto-solvente de TMP en solventes puros y en mezclas binarias, por espectroscopía UV-visible empleando parámetros empíricos de los solventes y el índice de solvatación preferencial del soluto.Resultados: El espectro de absorción de TMP (1x10-4M) se registró (UV-visible Cary 50-Varian) en agua, metanol (MeOH), etanol (EtOH), 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, octanol, acetonitrilo (ACN), dimetilformamida, dimetilsulfóxido (DMSO), dioxano y tetracloruro de carbono, y en mezclas de solventes a 25ºC. La relación de Kamlet-Taft fue utilizada para analizar cuantitativamente el efecto solvatocrómico y las interacciones soluto-solvente. Ésta vincula el número de onda de máxima absorción (vmax cm-1) del soluto con parámetros empíricos del solvente, tales como la capacidad de actuar como dador (a) y aceptor (b) de uniones hidrógenos y la polaridad-polarizabilidad (pi*) del mismo. La expresión obtenida es:vmax (TMP) = (34541 ± 153) + (800 ± 104) a - (1354 ± 194) b + (893 ± 168)pi*; r=0,96Las contribuciones relativas son: a (26%), b (-44%) y pi* (29%). En las mezclas DMSO-H2O, MeOH-H2O, EtOH-H2O y ACN-H2O, el grado de solvatación fue evaluado calculando la fracción molar del solvente polar (X2) en las proximidades del soluto y el índice de solvatación preferencial [2]. Un valor positivo de dS2 revela preferencia del soluto por interaccionar con el solvente 2. En todos los casos se observaron desviaciones del comportamiento ideal, con valores de dS2 negativos, indicando que en las proximidades del soluto hay más moléculas del solvente menos polar.Conclusiones: Considerando el signo y la magnitud de los parámetros a, b y pi*, se observa que b contribuye en mayor grado al solvatocromismo de TMP. En la solvatación preferencial de TMP son importantes las uniones hidrógeno intermoleculares, siendo de mayor peso aquellas donde el solvente participa como aceptor de uniones hidrógeno.