CONICET | Buscador de Institutos y Recursos Humanos

En vista de la gran importancia que poseen las reacciones promovidas por luz visible sobre sustratos biológicos, hemos estudiado el caso de la fotooxidación de los aminoácidos (AA) tirosina (tyr) y triptofano (trp) en presencia de uracilo (ur), este último un conocido secuestrador de especies oxidantes[i]. En el trabajo, la velocidad de consumo de oxígeno, determinada polarográficamente, fue tomada como una medida de la fotooxidabilidad relativa de los AAs, en presencia la vitamina B2 y de Rosa de Bengala (el ultimo empleado con fines comparativos), empleados como fotosensibilizadores. Los procesos oxidativos involucrados, estudiados en solución acuosa a pHs 7 y 9, ocurren mediante las especies reactivas de oxígeno (ROS) oxígeno singlete molecular (O2(1Δg)), ion radical superóxido (O2-) y peróxido de hidrógeno (H2O2). La presencia de un agente electro-donante, como ur, no puede ser predicho de una manera directa. La adición del derivado pirimidínico, mucho menos oxidable que los mismos AAs, produce diferentes efectos: (a) antioxidativo para tyr a pH 9, disminuyendo la velocidad total de consumo de oxígeno; (b) sinergístico para tyr pH 7, y (c) nulo para trp a ambos valores de pH. El efecto depende de varios factores conectados, como las habilidades respectivas de los sustratos para interactuar con el estado triplete de la vitamina B2 y generar ROS. El pH del medio regula la formación y reactividad de las ROS. Mediante un análisis cinético y mecanístico de los diferentes sistemas, y con ayuda de experimentos auxiliares en presencia de inhibidores específicos de especies oxidantes[ii] como azida sódica, superóxido dismutasa y catalasa, se intenta una interpretación posible de los diferentes casos observados. [i] E. Haggi et al., Photochem. Photobiol. 83, 520-525 (2007). [ii] E. Silva et al., Photochem. Photobiol. 81, 206-211 (2005).