Modificación superficial de partículas de sílice con grupos tioles para estudiar la generación y comportamiento de especies reactivas del azufre quimisorbidas

PAULA CAREGNATO; DANIEL O. MÁRTIRE; MÓNICA C. GONZALEZ

La Plata

Congreso; Cuarto Encuentro de Química y Física de Superficies (FyQS IV).; 2009

Los tioles son un grupo de sustancias extraordinariamente eficientes como antioxidantes. Los biotioles protegen a las células contra las consecuencias de los daños inducidos por radicales libres. Los seres vivos están continuamente expuestos en el medio ambiente a numerosos compuestos que contienen tioles y los disulfuros derivados, como por ejemplo los tioles presentes en alimentos como el ajo y ciertos pescados. Sin embargo, por oxidación de los tioles a nivel celular, se forman especies del azufre que a su vez pueden oxidar y posteriormente inhibir la actividad de ciertas proteínas y enzimas. Estas especies químicas son conocidas como especies reactivas del azufre (Reactive Sulfur Species, RSS) e incluyen radicales centrados en el azufre, disulfuros, disulfuros S-óxidos y ácidos sulfínicos y sulfónicos. El estudio de las reacciones de los tioles en medios restringidos, como inmovilizados sobre superficies de sílice, podría resultar una aproximación interesante al estudio de la reactividad y comportamiento de los RSS en medios controlados. En este trabajo se derivatizaron partículas de sílice (gel de sílice y sílice pirógena) con 3-mercaptopropiltrimetoxisilano (MPTS), para generar las RSS a partir de los tioles quimisorbidos con el objetivo de utilizar la matriz de sílice como soporte para estudiar la capacidad antioxidante de los tioles. La silice derivatizada (Sil-SH) fue caracterizada por análisis termogravimétrico (TGA), espectroscopia IR y Raman,  XPS y 13C y 29Si RMN (CP MAS). Las RSS se obtuvieron a partir de los tioles quimisorbidos por reacción con agentes oxidantes como el radical sulfato, generado por fotolisis de soluciones acuosas de Na2S2O8. Se realizaron experimentos de láser flash fotólisis (lexc 266 nm) y flash fotólisis convencional (180nm<lexc<600 nm) y se obtuvieron los espectros de absorción de las RSS formadas a partir del radical sulfato.