Caracterización espectroscópica de N-óxidos de amidinoquinoxalinas atropisoméricos novedosos

JIMENA E. DÍAZ; NADIA GRUBER; MA. BEATRIZ GARCÍA; MA CRUZ MOLLO; LILIANA R. ORELLI

Guaymallén. Mendoza. Argentina

Simposio; XVII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2009

SAIQO

CARACTERIZACIÓN ESPECTROSCÓPICA DE N-ÓXIDOS DEAMIDINOQUINOXALINAS ATROPISOMÉRICOS NOVEDOSOSJimena E. Díaz, Nadia Gruber, Ma. Beatriz García, Ma. Cruz Mollo, Liliana R. OrelliDepartamento de Química Orgánica. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Universidad de Buenos Aires.CONICET. Junín 956. (1113) Buenos Aires. Argentina. Email: jediaz@ffyb.uba.arLa atropisomería o quiralidad conformacional es una propiedad que presentan algunas moléculas con libre rotación restringida en torno a un enlace simple, que actúa como eje quiral. Los datos de la literatura se refieren en general a biarilos y sus derivados, existiendo sólo algunos estudios sobre atropisómeros no biarílicos de naturaleza heterocíclica. En este tipo de compuestos, la preferencia por una conformación no coplanar determina que derivados adecuadamente sustituidos existan como un par de enantiómeros. Si bien los espectros 1H RMN de dos enantiómeros son idénticos en entornos aquirales, la asimetría global de las moléculas debida a la presencia del eje quiral puede detectarse indirectamente por la no equivalencia de ciertas señales (núcleos diastereotópicos). Continuando investigaciones previas sobre amidinas cíclicas atropisoméricas,1,2 presentamos en este trabajo el estudio espectroscópico de una serie de N-óxidos de imidazo y pirimidoquinoxalinas 1 con restos arilo disimétricos en las vecindades de la función N óxido.Los compuestos 1 se sintetizaron por ciclodeshidratación de las correspondientes aminoamidas asistida por microondas, seguida de pérdida espontánea de agua. Los espectros 1H RMN de los compuestos 1 mostraron diasterotopicidad de las señales correspondientes a la porción metilénica, evidenciando de este modo en forma indirecta el fenómeno de atropisomería. Se realizó la asignación inequívoca de las resonancias de 1H y 13C RMN de dos derivados representativos, mediante el análisis de los correspondientes espectros HSQC, HMBC y NOESY. Los espectros del resto de los derivados fueron asignados por analogía. En conclusión, se realizó la síntesis y estudio espectroscópico de una serie de N óxidos de amidinoquinoxalinas con restos arilo disimétricos inéditos. Estos compuestos evidenciaron en forma indirecta el fenómeno de atropisomería. A nuestro conocimiento, este es el primer ejemplo de compuestos atropisoméricos debido a la presencia de una función nitrona en las vecindades del eje quiral.1 García, M.B.; Grilli, S.; Lunazzi, L.; Mazzanti, A.; Orelli, L.R.; J. Org. Chem. 2001, 66,6679-6684. 2 García, M.B.; Grilli, S.; Lunazzi, L.; Mazzanti, A.; Orelli, L.R.; Eur. J. Org.Chem. 2002, 23, 4018-4023.