EFECTO SINÉRGICO DE Ir Y Re EN CATALIZADORES DE HIDROGENÓLISIS

EMANUEL VIRGILIO; CRISTINA L. PADRÓ; MARIA EUGENIA SAD

La Plata

Congreso; XXII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2021

Universidad Nacional de La Plata

transformarse en compuestos de mayor valor como los 4 isómeros de losbutanodioles (BDO mediante C-O hidrogenólisis. Los BDO se emplean como importantesintermediarios en la producción de THF, butadieno, varios polímeros como PBT y PU y otrossolventes. La acción sinérgica entre un metal hidrogenolítico (Ir) y promotores oxofílicos(ReOx) es necesaria para llevar a cabo la C-O Hidrogenólisis en forma selectiva. En estetrabajo se compara la actividad catalítica de catalizadores monometálicos de Ir y Re con elcatalizador bimetálico Ir-Re soportados en TiO2 (T). Los catalizadores fueron caracterizadosmediante XPS, quimisorción de CO, TPR y TEM.Resultados: Existen 4 rutas de transformación de ERY bajo las condiciones de reacción: aisomerizacióna treitol (TRE), b- deshidratación a compuestos cíclicos, c- ruptura enlaces CCa compuestos con 2 y 3 C (C3+C2), d- escisiones C-O dando butanotrioles (BTO), quienesforman BDO, butanoles y butano. En la Figura A se comparan los 3 catalizadores aconversión (XERY) de 50%. Ir/T muestra un bajo balance de C (BC) por formación decompuestos gaseosos por sobrehidrogenólisis. El catalizador Re/T, favorece la formaciónde BDO directamente desde ERY mediante hidrodeoxigenación sin formación de BTO ycíclicos. El catalizador bimetálico (Ir-Re/T), en cambio, presenta un mejor BC (desfavorecesobrehidrogenólisis) y mayor formación de BDO. La velocidad inicial no nula de formaciónde BDO (16,2μmol/g·min) y la presencia de BTO manifiestan que se forman por COhidrogenólisis ya sea directamente a partir de ERY (doble) o BTO (simple). El análisis de losespectros XPS nos permitió conocer el estado de oxidación de ambos metales (Figura B).En la Figura C se resume la caracterización de la superficie que favorece la C-Ohidrogenólisis frente a las demás rutas: i) Ir metálico (60% Ir0) y Re parcialmente oxidado(80% Re+IV), ii) íntimo contacto entre Ir y Re (TPR y Quimisorción CO), iii) partículaspequeñas (dTEM = 1,6nm).