Síntesis de monoglicéridos por glicerólisis de oleato de metilo sobre MgO: estudio experimental y teórico de la selectividad de la reacción

C. FERRETTI; PATRICIA G. BELELLI; SILVIA A. FUENTE; CARLOS APESTEGUÍA; RICARDO M. FERULLO; NORBERTO J. CASTELLANI; ISABEL DI COSIMO

San Luis

Congreso; XVIII Congreso Argentino de Catálisis; 2013

UNSL

En este trabajo se estudió la selectividad de la reacción de glicerólisis de oleato de metilo (FAME) sobre MgO, tanto en forma experimental como mediante la teoría del funcional de la densidad (DFT). Se investigó experimentalmente el efecto de la temperatura y la relación molar glicerol/FAME (R) sobre la selectividad a los productos. El aumento de la temperatura favorece la selectividad a monoglicéridos (MG) a expensas de la selectividad a diglicéridos (DG); mientras que la variación de R no afectó apreciablemente la selectividad. Los principales isómeros encontrados fueron alfa-MG y 1,3-DG, indicando que la reacción del FAME con el glicerol (Gly) es producida en mayor medida a través de los OH primarios. Mediante DFT se estudió el mecanismo de formación de MG sobre MgO. Los resultados revelaron que el Gly se adsorbe disociativamente sobre sitios básicos superficiales insaturados, formando un gliceróxido secundario (GS) superficial. Luego el GS reaccionaría con el FAME débilmente adsorbido a través de los OH primarios libres formando un intermediario tetraédrico que posteriormente daría origen al alfa-MG. En concordancia con los datos experimentales, la alta selectividad hacia el isómero alfa-MG sería debida a la alta estabilidad del GS y al impedimento estérico presente en su oxígeno secundario que dificultaría la interacción con la molécula de FAME.