Síntesis y estructura cristalina de un nuevo complejo de Cu(II) con la hidrazona de o-vanillín y 4-metoxibenzohidrazida. Estudio espectroscópico y teórico

VERÓNICA FERRARESI-CUROTTO; MELINA DOMÍNGUEZ; GUSTAVO A. ECHEVERRÍA; OSCAR E. PIRO; REINALDO PIS-DIEZ; ANA C. GONZÁLEZ-BARÓ

Buenos Aires

Congreso; XIX Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2015

AsociaciónAsociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

Las hidrazonas y sus complejos metálicos han atraído un marcado interés debidoa sus potenciales actividades farmacológicas. La reacción de condensación dehidrazidas activas con algunos hidroxialdehídos lleva a la formación dehidrazonas estables que conservarían su actividad, con menor toxicidad, debidoa la inactivación del grupo NH2 [1]. En particular, la reacción de 4-metoxibenzohidrazida(MeBH) con o-vanillín (oVa) forma un compuesto estable,estudiado previamente, al que llamamos MeBH-oVa[2]. Asimismo, el grupo ?C=N-N-C=O presente en este tipo de compuestos, hace deellos excelentes agentes quelantes [3]. Como parte de los estudios sobre lainteracción de metales de transición con hidrazonas, hemos sintetizado elcomplejo de Cu(II) con MeBH-oVa.El complejo fue obtenido como sólido cristalino color verde, a partir desoluciones etanólicas equimolares de CuNO3·5H2O y elligando y su estructura molecular determinada por métodos de difracción derayos X. El nitrato del catión complejo cristaliza en el grupo espacial triclínicoP-1. El ion Cu(II) se encuentra en un entorno piramidal de base cuadrada,coordinado en su base a una molécula de MeBH-oVa actuando como ligando tridentado y a una molécula de agua. Unasegunda molécula de agua ocupa el vértice de la pirámide.El espectro IR del sólido y el espectro electrónico en solución(metanol) fueron comparados con los de la hidrazona y los correspondientes acomplejos análogos obtenidos en nuestro laboratorio a partir de otras sales decobre. El estudio teórico se realizó mediante métodos de DFT, tanto en vacíocomo teniendo en cuenta el efecto del solvente. Los cálculos resultaron deayuda en la asignación de las bandas de los espectros IR así como en la descripciónde los orbitales moleculares involucrados en las transiciones electrónicas.La formación del complejo se refleja en la desaparición de las bandas deabsorción vibracional asociadas al grupo OH del ligando y en la disminución enla frecuencia de  los modos de estiramientosC=O y C=N. Asimismo, se observa la presencia de bandas características delanión nitrato que actúa como contra-ión. El espectro electrónico del complejomuestra absorciones intensas a longitudes de onda menores que 355 nm, que correspondena transiciones intra-ligando. La banda a 402 nm, por otra parte, se asigna a latransferencia de carga L→M. La banda ancha de baja intensidad con máximo en 710nm se atribuye a la transición d-d del catíón metálico.[1] M. Taha et al., Molecules 19 (2014) 1286-1301.[2] V. Ferraresi-Curotto et al., Spectrochim. Acta Part A 137 (2015)692?700.[3] X. Su e I. Aprahamian Chem. Soc. Rev., 43 (2014) 1963?1981.