SÍNTESIS Y ESTRUCTURA CRISTALINA DEL Ba(NH4)2Fe(CN)6 3H2O

L. MEDINA CÓRDOBA; GUSTAVO A. ECHEVERRÍA; OSCAR E. PIRO; M. INÉS GÓMEZ

Mar del Plata

Congreso; XXIX Congreso Argentino de Química; 2012

Asociación Química Argentina

La capacidad de los grupos ciano para enlazar el centro de varios átomos se aplica en complejos organometálicos y de coordinación para la síntesis de varios supercomplejos o conjuntos moleculares y también en el campo de la química supramolecular para la construcción de varias estructuras 1D, 2D o 3D [1-2]. Estos compuestos son interesantes como intercambiadores de iones, tamices moleculares o materiales para el almacenamiento de gases y como prototipo de los imanes moleculares [3-5]. Asimismo, se ha reportado el uso de cianocomplejos como precursores de catalizadores bimetálicos heterogéneos y homogéneos, polvos nanométricos y fotosensibilizadores [6,7]. En este trabajo se sintetizó, caracterizó y determinó  la estructura cristalina del  Ba(NH4)2[Fe(CN)6] 3H2O. La sal mixta de bario se preparó mezclando soluciones de Na4[Fe(CN)6]10H2O, NH4Cl y   BaCl2. El contenido de agua se determinó por análisis térmico (TGA y DTA). El complejo resultó ser un trihidrato y los grupos funcionales del cianocomplejo fueron identificados por FTIR. Las medidas de Difracción de rayos x fueron realizadas en un difractómetro Oxford Xcalibur Gemini, Eos CCD diffractometer con una radiación de grafito monocromada CoKα (l=0,71073 Å). Los datos fueron corregidos empíricamente empleando el método de absorción multiescaneo implementado en CrysAlisPro (CrysAlisPro, Oxford Diffraction Ltd., version 1.171.33.48 (15-09-2009 CrysAlis171.NET). El Ba(NH4)2[Fe(CN)6] 3H2O cristaliza en el grupo espacial Pnma con a= b = 7,3733(2), c= 45,758(2) Å y Z= 6. El Fe(II) está situado sobre un centro de inversión [distancia de enlace Fe-C entre 1,919(4)-1,939(4) Å, distancia C-N en el rango de 1,149(5)-1,164(5), y los ángulos de enlace Fe-C-N desde 177,5(3) a 176,6(3)º]. El catión Sr(II) está situado sobre un plano espejo cristalográfico (Cs)  coordinado 8 veces en un antiprisma cuadrado Arquimediano, sandwichado entre 2 bases casi cuadradas, rotada 45º una respecto de la otra. Las esquinas a través de la diagonal de cada base cuadrada están ocupadas por moléculas de agua (sobre sitios Cs) y átomos de N de los cianuros. Referencias bibliográficas [1] Iwamoto T (1996) Supramolecular chemistry in cyanometallate systems. In: Lehn JM (ed) Comprehensive supramolecular chemistry. Pergamon, London, 6, 643. [2] Černák J., Orendáč M., Potočňák I., Chomič J., Orendáčová A., Skor?epa J., Feher A. (2002), Coordination Chemistry Reviews 224, 51. [3] Kaye SS, Long JR (2005) J Am Chem Soc 127:6506. [4] S, Arai K, Sato Y, Hashimoto K (2004) Nat Mater 3:857. [5] Martinez-García R, Knobel M, Reguera E (2007) J Phys Condens Matter 18:11243. [6] Brahmi R., Kappenstein C., Černák J., Duprez D.,  Sadel A.(1999) , J. Chim. Phys. 96, 487. [7] Ferrere S (2000) Chem. Mater 12:1083