Estudio Térmico de Pirazolo[3,4-d][1,2,3]Triazinas por Flash Vacuum Pyrolysis (FVP)

JUAN P. COLOMER; ELIZABETH L. MOYANO; GLORIA I. YRANZO

MAR DEL PLATA

Simposio; XVI SINAQO; 2007

SAIQO

Las reacciones de flash vacuum pyrolysis (fvp)1 consisten en someter a la molécula en estudio, en estado gaseoso, a altas temperaturas por tiempos muy cortos (tiempo de contacto ~ 10-2 s). Estas reacciones se llevan a cabo en un sistema de flujo normalmente en presencia de un gas transportador. Esta técnica ha demostrado ser una muy buena alternativa para el estudio de mecanismos de reacciones orgánicas, fundamentalmente por las ventajas que presentan frente a los sistemas estáticos en fase gaseosa como la posibilidad de aislar los productos cinéticos de reacción, estudiar reacciones con altas energías de activación, trabajar en ausencia de solvente, entre otras. En este trabajo se presenta el estudio térmico por fvp de los anillos fusionados 4-hidroxi-7-fenil-7H-pirazolo[3,4-d][1,2,3]triazina (1a) y 4-hidroxi-7-bencil-7H-pirazolo[3,4-d][1,2,3]triazina (1b) sintetizados previamente a partir de 5-amino-1-fenil-1H-pirazol-4-carbonitrilo (2a) y 5-amino-1-bencil-1H-pirazol-4-carbonitrilo (2b) respectivamente. Las reacciones de fvp se realizaron entre 300-500ºC a 0.01 Torr. La reacción que tuvo lugar en ambos es la extrusión de nitrógeno para generar el dirradical i, el que posteriormente se reordena para generar los productos finales de reacción. También se observó que en el caso de la azolotriazina 1b la pérdida del radical bencilo es una reacción competitiva importante a todas las temperaturas evaluadas. Teniendo en cuenta que las triazinas monocíclicas eliminan nitrógeno en reacciones de pirólisis a temperaturas mayores a 500ºC,2 estos resultados indicarían que la fusión del anillo de triazina con el anillo de pirazol disminuye considerablemente la energía de activación para esta transformación siendo este sistema fusionado de menor estabilidad térmica.