Propiedades ópticas de polímeros conjugados segmentados con grupos fluorenileno

P.G. DEL ROSSO; M.F. ALMASSIO; P. ARAMENDÍA; R.O. GARAY

Tandil, Buenos Aires, Argentina

Congreso; XV Congreso de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2007

Asoc. Arg. de Invest. Fisicoqca

Los polímeros conjugados segmentados son de interés porque ellos unen la procesabilidad característica de los polímeros a las ventajas de poseer propiedades electroopticas definidas ya que los cromóforos se encuentran bien definidos estructuralmente. Estas propiedades se pueden diseñar a medida mediante la modificación tanto de los cromóforos como de los espaciadores. Así, cuando el espaciador es un grupo metileno la cadena principal adopta conformaciones tipo acordeón que conducen a materiales amorfos donde se minimizan la formación de especies agregadas o excímeros. Aquí presentamos la síntesis y caracterización estructural (1H y 13C n.m.r., GPC, DSC) del polímero segmentado A, su compuesto modelo B, y un oligómero relacionado C, con unidades fluorenileno. Los compuestos A, B y C se obtuvieron por acoplamiento de Suzuki catalizado por Pd. Sus propiedades de absorción y emisión se estudiaron en solución y en películas depositadas sobre cuarzo mediante espectroscopía de UV/vis, fluorescencia estacionaria, resuelta en el tiempo y anisotropía estacionaria. El polímero A que emite en el azul (tf = 0,45 ns) presenta una alta regularidad estructural, ya que no se observa la emisión típica (banda g) causada por defectos carbonílicos en la posición 9 de los grupos fluorenileno. El comportamiento diferenciado en solución (emisión violeta) y en fase condensada (emisión verde) del oligómero C que posee defectos carbonílicos indica que en la fase condensada los excitones migran a trampas de baja energía (excímeros de fluorenona) desde donde emiten con tiempos de vida más largos (tf = 3,5 ns).