PROPIEDADES OPTICAS DE POLIMEROS CONJUGADOS SEGMENTADOS CON GRUPOS DONORES EN LA CADENA PRINCIPAL

DEL ROSSO, P.G.; ALMASSIO, M.F.; ARAMENDÍA, P.; GARAY, R.O.

Mar del Plata

Congreso; SINAQO XV; 2005

SAIQO

Los polímeros con cromóforos aislados en la cadena principal son de interés porque ellos unen la procesabilidad característica de los polímeros a las ventajas de poseer propiedades electroopticas definidas ya que las unidades cromofóricas se encuentran estructuralmente bien definidas. Las propiedades ópticas, electrónicas, térmicas y de procesabilidad de los polímeros conjugados segmentados se pueden diseñar a medida mediante la variación tanto de los cromóforos como de los conectores. Así, si el conector es reducido a un solo grupo metileno la cadena principal adopta conformaciones tipo acordeón que conducen a materiales amorfos con mayor solubilidad. Surge entonces la posibilidad de interacciones a través del espacio tanto intramoleculares como intermoleculares entre los cromóforos, dependiendo esto de los ordenamientos espaciales de las unidades activas y el grado de su libertad conformacional que en ciertos casos conducen a la formación de excímeros o fenómenos de homoconjugación. Aquí presentamos estudios sobre la fluorescencia observada en una serie de polímeros segmentados conjugados amorfos con unidades rígidas con grupos metoxi como sustituyentes y conectadas en las posiciones meta de los anillos aromáticos que muestran solubilidades poco comunes, por ello se pudo medir su fluorescencia en distintos solventes (ciclohexano, acetonitrilo, THF) y en películas depositadas sobre cuarzo. Se observó que los espectros de emisión de 1a-c no dependen de su peso molecular. Asimismo, no se observó el corrimiento batocrómico usual en sus espectros de emisión en sólido, aunque si se observó la aparición de una banda adicional a 425 nm. Esta banda fue posteriormente observada en soluciones concentradas del polímero 1c y se atribuyó a la formación de excímeros, tanto en soluciones concentradas como en el estado sólido. Por otro lado, la ausencia del corrimiento esperado probablemente se debe al carácter amorfo del polímero que, contrariamente al estado cristalino, no provoca planarización de los cromóforos. Se reportarán asimismo estudios sobre la naturaleza de los estados excitados presentes en estos polímeros y su rendimiento cuántico.