SINTESIS DE POLIMEROS CON GRUPOS QUATERFENILENOS O GRUPOS DERIVADOS EN LA CADENA PRINCIPAL

DEL ROSSO, P.G.; ALMASSIO, M.F.; GARAY, R.O.

Mar del Plata

Congreso; SINAQO XV; 2005

SINAQO XV

La gran mayoría de los polímeros electro-ópticamente activos poseen unidades con electrones p como bloques elementales en su estructura. Otra caracteristica que define las propiedades electro-ópticas del polímero es la unidad conectora de los bloques activos. Así, en polímeros conjugados estos bloques insaturados están conectados por unidades también insaturadas y las propiedades electro-ópticas del polímero son intrínsecas. Por el contrario, los polímeros segmentados conjugados tienen interacciónes débiles o inexistentes entre las unidades activas ya que están aisladas por espaciadores saturados. Por ello las propiedades electro-ópticas del polímero son similares a las propiedades de sus unidades repetitivas, mientras que el estado polimérico solo es de importancia por su contribución a las propiedades mecanicas del material. Aquí presentamos la síntesis de una serie de polímeros segmentados conjugados 1a-c con unidades rígidas conectadas en las posiciones meta de los anillos aromáticos que muestran solubilidades poco comunes. Los polímeros se obtuvieron mediante el acoplamiento cruzado catalizado por Pd de Suzuki del monómero dibromado 2a o 3b con el ácido diborónico 2b, 3a o 3c. Estos polímeros son altamente solubles en CHCl3 y THF, amorfos con altas temperaturas de transición vítrea y forman films homogeneos autosustentables y fibras frágiles. Sus espectros de RMN de 1H y 13C mostraron estructuras muy bien definidas. Todos los polímeros segmentados reportados han sido diseñados con unidades conectadas en las posiciones para y la mayoría de ellos tienen largas cadenas laterales para impartirles procesabilidad. Sin embargo, los polímeros 1a-c, unidos en las posiciones meta, poseen las mayores solubilidades encontradas para cualquier tipo de polímeros conjugados, con o sin cadenas laterales. Atribuímos esas propiedades a la topología de las unidades repetitivas. Así, el polímero 4, con unidades enlazadas en las posiciones para, muestra una solubilidad menor a pesar de tener menor peso molecular y de poseer una unidad repetitiva más corta. Esta propiedad de los polímeros 1a-c abre la posibilidad de incorporar unidades aromáticas de mayor tamaño como antraceno, fluoreno, o perileno en polímeros segmentados conjugados mientras se conserva la procesabilidad.