Estudios fotofísicos de polímeros conjugados segmentados con unidades p-bis-estirilarileno

MARCELA F. ALMASSIO; PABLO G. DEL ROSSO; SEIXAS DE MELO, J. SERGIO; RAÚL O. GARAY

Carlos Paz

Congreso; SINAQO XVIII; 2011

SAIQO

Los polímeros fluorescentes son materiales funcionales orgánicos con amplias aplicaciones en dispositivos optoelectronicos. Los polímeros conjugados segmentados tienen unidades activas que están aisladas por espaciadores saturados. En particular, hemos determinado que si el espaciador se reduce a un átomo de C sp3, la cadena principal contorsionada forma morfologías amorfas que dificultan la formación de agregados en el estado fundamental o excitado,1a promueven la solubilidad y permiten el intercambio de analitos con el medio por lo que estos polímeros podrían utilizarse como quimiosensores.1b Se presentará la caracterización fotofísica de una nueva serie de polímeros conjugados segmentados con unidades meta bis-estirilarilenos Pa-d y sus compuestos modelo MCa-d. Los polímeros y los compuestos modelo se obtuvieron mediante la reacción de Wittig-Horner. Pa-d tienen estructuras químicas regulares, altos pesos moleculares (15 kDa a 40 kDa), excelente solubilidad y morfologías amorfas estables con Tgs en el rango 150-180 °C. Estas características estructurales y de pureza permitieron la realización de extensos estudios espectroscópicos y fotofísicos de Pa-d y MCa-d en solución (Tolueno, ciclohexano) a distintas temperaturas (293 K y 77 K) usando absorción Uv-Vis, fluorescencia estacionaria y resuelta en el tiempo en el rango de picosegundos junto con espectros de absorción triplete-triplete. Se encontró que los procesos de decaimiento emisivo predominan (56-88%) y que su incidencia es mayor en los CM. La importancia del cruzamiento intersistema S1"T1 es baja (4-19%). La desexcitación sigue un decaimiento triple (P) o mono (CM). Esto es, el proceso de relajación conformacional está ausente en los CM en el dominio temporal < 3 ps. 1- a) Del Rosso, P.G.; Almassio, M.F.; Aramendia, P.; Antollini, S.S.; Garay, R.O.; European Polymer Journal 2007, 43, 2584-2593. b) Del Rosso, P.G.; Almassio, M.F.; Garay, R.O.; Tetrahedron Lett. (2011), doi:10.1016/j.tetlet.2011.07.055.