Hidrólisis de perfluorooctanoato de p-nitrofenilo en medio micelar

MARIANA ADELA FERNÁNDEZ; MARÍA EUGENIA BUDÉN; RITA HOYOS DE ROSSI

Termas de Río Hondo, Santiago del Estero, Argentina

Congreso; XIV Congreso Argentino de Físico- Química y Química Inorgánica; 2005

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

Sistemas organizados como micelas, micelas reversas o microemulsiones pueden modificar la reactividad química y la posición de ciertos equilibrios debido a múltiples factores. Pueden mencionarse por ejemplo, distintas propiedades del agua en la interfase micelar y en la solución, interacciones electrostáticas entre la interfase cargada y los reactantes y aumento de la concentración local de reactivos en la Región de Stern. En particular, el agregado de surfactantes de distinta naturaleza produce cambios en el equilibrio de agregación-desagregación de ésteres de fenilo de cadena perfluorada de más de 6 átomos de carbono. Las cadenas perfluoradas son muy hidrofóbicas por lo que estos sustratos se encuentran agregados en agua a concentraciones tan bajas como 8 x 10-6 M. El equilibrio de agregación-desagregación se encuentra acoplado a la reacción de hidrólisis. La agregación disminuye la velocidad de hidrólisis con respecto al sustrato sin agregar. En este trabajo se presentan las diferencias de reactividad encontradas para perfluoroctanoato de p-nitrofenilo (1b) con respecto a agua, en presencia de surfactantes catiónicos (halogenuros de dodecil y hexadeciltrimetilamonio), aniónicos (dodecil sultato de sodio y ácido perfluoroctanoico) y no iónicos (polioxietilen(23)lauril éter). El efecto de los surfactantes sobre la reacción de 1b depende fundamentalmente de la naturaleza de la cabeza polar del surfactante, debido a la naturaleza iónica del estado de transición de la reacción. Los surfactantes catiónicos desagregan al éster , de manera que sólo se observa la reacción de hidrólisis en medio micelar. El efecto encontrado es más dependiente del contraion que del largo de la cadena. Con el surfactante no iónico utilizado se observa desagregación, pero una menor velocidad de hidrólisis que con los catiónicos, en tanto que con los surfactantes aniónicos la velocidad es del mismo orden que la encontrada para la hidrólisis en agua. Sin embargo, hay diferencias que pueden ser explicadas debido a la distinta naturaleza de la cadena alquílica. Se discutirán estos aspectos así como el posible mecanismo de desagregación.