Cuadrados mínimos parciales multidimensionales en sistemas luminiscentes con n-linealización residual

ALEJANDRO G. GARCÍA-REIRIZ; ALEJANDRO C. OLIVIERI; GABRIELA A. IBAÑEZ; PATRICIA C. DAMIANI; VALERIA A. LOZANO

Joa Pessoa

Congreso; 14º Encontro Nacional de Química Analítica; 2007

Universidade Federal da Paraíba

     Un nuevo método de calibración multivariada surge de combinar cuadrados mínimos parciales multidimensionales (N-PLS) con n-linealización residual. El algoritmo quimiométrico, aplicado a datos luminiscentes, permite cuantificar él o los analitos de interés en presencia de componentes inesperados, resolviendo así las interferencias de matrices complejas sin necesidad de pre-tratamiento [1]. Se aplicó en dos sistemas reales diferentes, uno de segundo orden y otro de tercer orden, para cada caso se utilizó bilinealización residual (RBL) y trilinealización residual (RTL) respectivamente. Determinación de ácido benzoico (AB) en jugos de frutas. Conjunto de calibración: 9 muestras de AB. Conjunto de validación: 7 muestras que contienen tanto el analito como la interferencia, la sacarina sódica. Estas muestras resultaron de aplicar un diseño al azar en el mismo rango de concentraciones, siendo las mismas diferentes a las de calibrado. Por último se procesaron 6 muestras comerciales de jugos de frutas. Las condiciones experimentales para el desarrollo de la señal luminiscente se seleccionaron a partir de la literatura [2]. Para todas las muestras se obtuvieron matrices de excitación tiempo de decaimiento. Determinación de ácido p-aminobenzoico (PAB) y procaína (PRO). Conjunto de calibración: 11 muestras de PRO y PAB generado por medio de un diseño central compuesto. Validación: 9 muestras utilizando combinaciones de concentraciones al azar de los analitos. Muestras de Test: suero de equino adicionado con los analitos. A todas las muestras se les midieron matrices de fluorescencia de emisión-excitación-tiempo de  reacción,  en medio de NaOH 0,1 M. Los datos experimentales de las medidas de AB se procesaron empleando N-PLS/RBL y PARAFAC. Con ambos métodos se pudo cuantificar al analito en presencia de componentes inesperados. Los resultados obtenidos de las muestras reales se validaron frente al método de referencia (HPLC) [3]. La combinación de N-PLS con linealización residual se extendió a tercer orden originando así N-PLS/RTL que aporta trilinealización residual al clásico N-PLS [4-6]. Éste se aplica a la determinación de PRO y su metabolito de hidrólisis, el PAB, en suero equino[7]. Los analitos son tanto reactivo como producto de la hidrólisis, existiendo fuertes dependencias lineales y pérdidas de multilinealidad resueltas satisfactoriamente por el algoritmo N-PLS/RTL La combinación de cuadrados mínimos parciales multidimensionales  y n-linealización es un novedoso algoritmo que permite el dosaje de analitos en muestras complejas sin necesidad de pre-tratamiento aplicando la ?ventaja de segundo orden.?