Nuevos complejos cianurados de rutenio con 4,4'-azobis-(2,2?-bipiridina) y aplicaciones a la detección de L-cisteína

ABATE, PEDRO O.; POURRIEUX, GASTON; MORÁN VIEYRA, FAUSTINO E.; BORSARELLI, CLAUDIO D.; VERGARA, MÓNICA M.; KATZ, NÉSTOR E.

SM de Tucumán

Congreso; XXI CONGRESO ARGENTINO DE FISICOQUIMICA Y QUIMICA INORGANICA; 2019

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

IntroducciónBasados en estudios previos,1 en este trabajo se propone investigar las propiedadesfisicoquímicas de nuevos complejos cianurados de Ru coordinado a azobipiridinas ysus posibles aplicaciones como ?interruptor? o ?alambre? molecular.ResultadosDos nuevos complejos de fórmulas K2[Ru(4,4??-azobpy)(CN)4], K2(1) yK4[{Ru(CN)4}2(4,4??-azobpy)], K4(2), con 4,4??-azobpy = 4,4??-azobis-(2,2?-bipiridina),cuyas estructuras aniónicas se muestran en la Figura, se sintetizaron y caracterizaronmediante técnicas espectroscópicas, electroquímicas y fotofísicas.Los cambios observados en los espectros de absorción y de emisión UV-Vis de (1)tras la reducción y protonación del grupo azo presente en 4,4??-azobpy por reducciónquímica con L-cisteína fueron consistentes con los observados mediante técnicasespectroelectroquímicas y se explicaron con cálculos DFT y TD-DFT. El decaimientodel estado excitado para la especie reducida medido por TCSPC fue biexponencial yse asoció a la presencia de confórmeros cis- y trans-. Por otra parte, por oxidaciónunielectrónica de (2) se detecta en la región del NIR una banda debida a la transiciónde intervalencia RuII → RuIII en la especie de valencia mixta de fórmula [(NC)4RuII(4,4??-azobpy)RuIII(CN)4]3-, que muestra un considerable acoplamiento inter-metálico.ConclusionesSe sintetizaron y caracterizaron dos nuevos complejos cianurados de Ru (II) con 4,4??-azobpy: uno mononuclear con propiedades de ?interruptor molecular? que puede seraplicado en la detección de L-cisteína y uno dinuclear con propiedades de ?alambremolecular? en su estado de valencia mixta.