Fotofísica de flavinas en micelas inversas de AOT

L. VALLE; C. D. BORSARELLI

Salta, Argentina

Congreso; XVI CONGRESO ARGENTINO DE FISICOQUIMICA Y QUIMICA INORGANICA; 2009

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica - UNSa

Los compuestos flavínicos, ej. Riboflavin (RF), Flavin mononucleótido (FAD) y flavin adenina dinucleótido (FAD), están ampliamente distribuidos en la biosfera. La vitamina B2 o RF se encuentra en muchos alimentos, como la leche, y tanto FAD y FMN son cofactores en enzimas oxidoreductasa, fotoliasas y fotoreceptores, debido a sus propiedades redox tanto del estado fundamental como excitado. En particular, los procesos fotoredox de las flavinas han sido extensivamente estudiados en medios homogéneos, pero aun persiste su interés en otros sistemas organizados que sirvan como modelo de estructuras biológicas, tales como los sitios activos de las enzimas. En este sentido un sistema que presenta aspectos interesantes, son las interfases agua-surfactante en soluciones de micelas inversas (MI). En las MI se puede modificar la micropolaridad y microviscosidad del interior micelar en función de la cantidad de agua disuelta, definida por la relación W = [H2O]/[Surfactante]. A nuestro conocimiento, no hay estudios previos sobre la fotofísica y fotoquímica de flavinas en estos medios organizados. Por tal razón, en este trabajo presentamos un estudio sobre las propiedades de absorción UV-vis y de fluorescencia de RF, FMN y FAD en soluciones de micelas inversas de Aerosol-OT (AOT) en hexano con 0.09 < W (buffer pH 7) < 35. Los espectros UV-Vis de las flavinas a W £ 5 poseen menor absorptividad y son más anchos que aquellos observados en buffer, indicando una fuerte interacción con las cabezas polares del AOT, y la posible formación de complejos de transferencia de carga. Se observó un progresivo corrimiento batocrómico de los máximos de emisión con W para todas las flavinas, pero los rendimientos cuánticos de fluorescencias mostraron comportamientos diferentes para cada una (ver figura).  De estos resultados, sumados a otros análisis y caracterización espectral se concluye que la flavina neutra RF se localiza comicelizando con las moléculas de AOT en la interfase micelar, mientras que FMN se desplaza hacia el interior de la laguna acuosa a medida que esta incrementa su tamaño, debido a la repulsión electrostática con las carga negativa de AOT. En cambio, FAD posiblemente se localice en la interfase agua-surfactante, ya que el grupo adenosina puede favorecer interacciones puente-H con las cabezas polares de AOT.