Oxidaciones fotoinducidas por biopterina y sus fotoproductos

M.P. SERRANO; C. D. BORSARELLI; A.H. THOMAS

Rosario

Congreso; XVIII CONGRESO ARGENTINO DE FISICOQUIMICA Y QUIMICA INORGANICA; 2013

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

Introducción: La radiación solar induce modificaciones en los componentes del ADN y está implicada en la generación del cáncer de piel.1 La radiación UV-B (280-320 nm) daña al ADN a través de la absorción directa por las bases nitrogenadas.2 Por otra parte, la radiación UV-A y visible (>320 nm), que no son absorbidas por las bases nitrogenadas, pueden inducir modificaciones en el ADN a través de reacciones fotosensibilizadas. Esta acción indirecta está mediada por fotosensibilizadores endógenos o exógenos, y puede llevarse a cabo a través de diferentes mecanismos3: (i) transferencia de energía del estado excitado triplete del fotosensibilizador a las bases de pirimidina; (ii) por oxidaciones fotosensibilizadas.4 Biopterina (Bip) y sus fotoproductos, 6-formilpterina (Fop) y 6-carboxipterina (Cap), se acumulan en la piel de personas afectadas con vitiligo, una enfermedad que se caracteriza por la despigmentación de la piel, y en donde la protección contra la radiación UV falla debido a la falta de melanina. Por lo tanto la caracterización de la fotoquímica de estos compuestos, y en particular de sus propiedades fotosensibilizadoras, son muy importantes desde un punto de vista biomédico. Objetivos: Evaluar la capacidad de Bip, Fop y Cap para actuar como fotosensibilizadores, tanto en medio ácido como alcalino, utilizando como sustrato el nucleótido 2'-desoxiadenosina-5'-monofosfato (dAMP) mediante estudios cinéticos con iluminación UVA continua con análisis de productos por HPLC y espectroscopia de transitorios con excitación laser pulsada. Resultados: El análisis del mecanismo en medio ácido (pH 5.5) reveló que, el estado excitado triplete de las pterinas (3Pt*) transfiere electrones al nucleótido, dAMP, obteniéndose el correspondiente par de iones radicales (Pt?- y dAMP?+). Luego dAMP ?+ participa en reacciones posteriores para producir productos de oxidación. Por otro lado, los estudios a pH 10.5 revelaron que no hay reacción de fotooxidación por la forma básica de los derivados estudiados.